UNIVERSIDAD NACIONAL

DE INGENIERIA
FACULTAD DE PETROLEO,
GAS NATURAL Y
PETROQUIMICA

LIC. CARLOS MINAYA AMES

 Termoquímica.
» Principios de la transferencia de calor:
· Propiedades de estados
· Dirección y signo del flujo de calor
· Magnitud del flujo de calor
» Entalpía
» Ecuaciones termoquímicas:
· Reglas de la termoquímica
» Entalpías de formación:
· Significado de Hof
· Calculo de H
» Entalpías de enlace
» Primer principio de la termodinámica
 TERMOQUÍMICA

Estudia los cambios térmicos

asociados a reacciones
químicas y cambios de fase
 Principios de la transferencia de calor

Universo= Sistema + Alrededores

SISTEMA: es aquella parte del universo en la que estamos interesados.

ALREDEDORES: el resto del universo
 Principios de la transferencia de calor

Conservación de la Energía
En las interacciones entre un sistema y sus alrededores, la energía total
permanece constante.
 La energía ni se crea ni se destruye.
Dirección y signo del flujo de calor
La energía se transfiere entre el sistema y su entorno debido a una diferencia
de temperatura
q es + cuando el sistema absorbe calor de los alrededores

q es - cuando el sistema cede calor de los alrededores

q0 Sistema q0

 Principios de la transferencia de calor

Procesos Endotérmicos y Exotérmicos

Endotérmico (q  0) :
El sistema absorbe calor de los alrededores.
(El reactor en una reacción endotérmica se enfría)

H2O (s) H2O (l) q0

Exotérmico (q < 0) :
El sistema cede calor de los alrededores.
(El reactor en una reacción exotérmica se calienta)

CH4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2O (l) q<0

endotérmico:

sistema q entorno

Cambio de fase (fusión):

H2O(s)  H2O(l) q = + 1,44 kcal/mol
exotérmico:

sistema q entorno

Combustión del metano:

CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l)
q = -212,8 kcal
 Principios de la transferencia de calor

Magnitud del Flujo de Calor

Unidades de energía
 Caloría (cal)
La cantidad de calor requerido para cambiar la temperatura de
un gramo de agua en un grado centígrado.
 Julio (J)
Unidad de calor en el SI .
1 cal = 4.184 J

La relación entre la magnitud del flujo de calor, q, y el cambio de

temperatura, t, viene dada por la expresión:

q = Ct
C = Capacidad Calorífica
Cantidad de calor necesaria para elevar del sistema en 1 ºC.
(Unidades J/ºC)
 Principios de la transferencia de calor

Para una sustancia pura de masa m, podemos escribir:

q = mcT
c = Calor Específico
Cantidad de calor necesaria para elevar en 1 ºC un gramo de una
sustancia. (Unidades J/gºC)
Es una propiedad intensiva que puede utilizarse para identificar una
sustancia.
Sustancia c (J/gºC)
Agua (l) 4,18
Cu(s) 0.382
Cl2(g) 0.478
Benceno 1,72
NaCl 0.866
 Principios de la transferencia de calor

PROPIEDADES DE ESTADO

 El estado de un sistema se describe proporcionando su composición,

temperatura y presión.

Funciones de estado:
Son aquellas magnitudes que solo dependen del estado inicial y
final del sistema, no de la forma en que el sistema alcanza ese estado.
 Entalpía

Entalpía, H:
Para reacciones que tienen lugar a presión constante, el flujo de calor
del sistema reacionante es igual a la diferencia de entalpía. Sólo es posible
medir incrementos de entalpía.
H = Hproductos - Hreactivos = qP

Alrededores Alrededores

Sistema Sistema

calor calor
 Entalpía

Diagramas de Entalpía

Productos Productos

Reactivos Reactivos

Reacción Reacción
Endotérmica Exotérmica

Hproductos Hreactivos Hproductos Hreactivos

 Ecuaciones termoquímicas

En las ec. termoquímicas deben aparecer las especies químicas

que intervienen en la reacción, el estado y el valor de H.
NH4NO3 (s) NH4+ (aq) + NO3- (aq) H = +28,1 kJ
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g) H = -185 kJ

Reglas de la termoquímica:

1- La magnitud de H es directamente proporcional a la cantidad de

reactivo o producto:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g)H = -802 kJ

2CH4(g) + 4O2(g)  2CO2(g) + 4H2O(g) H = -1604 kJ

2- El valor de H en una reacción es igual y de signo contrario al valor de

H para la reacción inversa:

CO2(g) + 2H2O(g)  CH4(g) + 2O2(g)H = +802 kJ

 Ecuaciones termoquímicas

3- El valor de H de una reacción es el mismo si ésta ocurre en una etapa

o en una serie de etapas  Ley de Hess
ecuación= ecuación 1 + ecuación 2 + .......
H= H1 + H2 + .....

Combustión del metano:

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ

2H2O(g)  2H2O(l) H = -88 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ
 Ley de Hess
H2
H1 P1 P2 H3

H
Reactivos Productos

 H4 P3 H5

H = H1 + H2 + H3 = H4 + H5

 Ecuaciones termoquímicas

Diagrama de entalpia para la combustión del metano por otras etapas:

H1 = H2 + H3

 Ecuaciones termoquímicas

Reacción de formación del dióxido de nitrógeno

½N2(g) + ½O2(g) → NO(g) H = +90.25 kJ

NO(g) + ½O2(g) → NO2(g) H = -57.07 kJ

½N2(g) + O2(g) → NO2(g) H = +33.18 kJ

 Entalpías de formación

Significado de Hof

La entalpía de formación molar estándar de un compuesto es

igual a la variación de entalpía cuando se forma un mol de compuesto a
presión constante de 1 atm y una temperatura de 25ºC, a partir de los
elementos en sus estados estables a esa presión y Tª.

»La Hof de un elemento en su estado estable es cero:

Hof Br2(l)= 0
Hof H2(g)= 0
Hof C(grafito)= 0
 Cálculo de Ho

2NaHCO3 (s) H2O (l) + CO2 (g) + Na2CO3 (s)

Hreacción = + Hf°Na2CO3+ Hf°CO2 + Hf°H2O-2Hf°NaHCO3

Entalpías de formación

Entalpías de
formación
positivas

Entalpías de
formación de
los elementos

Entalpías de
formación
negativas
 Entalpías de formación

Hof de los iones en disolución acuosa:

 Cálculo de Ho

Para una ecuación termoquímica dada, la variación de entalpía

estándar, Ho, es igual a la suma de las entalpías de formación estándar de
los productos menos la suma de las entalpías de formación estándar de los
reactivos.
H rxn   nH  f  products    mH  f  reactants 
 Entalpías de formación

»La Hof de un compuesto a partir de sus elementos es

normalmente una reacción exotérmica:
 Entalpías de enlace

La entalpía de enlace se define como H cuando se rompe un mol

de enlaces en estado gaseoso.
H2 (g) 2H (g) H = + 436 kJ
+

Cl2 (g) 2Cl (g) H = + 243 kJ

+
El enlace de H2 es más fuerte que el de Cl2

Entalpía de enlace de un enlace múltiple es mayor que la de un

enlace simple entre los mismos átomos:
C-C = 347 kJ/mol
C=C = 612 kJ/mol
CC = 820 kJ/mol
 Entalpías de enlace

En general,
 los enlaces en los reactivos son más fuertes que los presentes
en los productos.

2HF (g) H2 (g) + F2 (g) H = - 2Hf0HF = +542,2 kJ

Los enlaces del HF (565 kJ/mol) son más fuertes que la media de los
enlaces del H2 y del F2.: (436kJ/mol + 153 kJ/mol)/2 = 295 kJ/mol

 hay mayor número de enlaces en los reactivos que en los productos.

2H20 (g) 2H2 (g) + O2 (g) H = - 2Hf0H2O = +483,6 kJ

4 moles de 2 moles de + 1 mol de

enlace O-H enlace H-H enlace O-O
 Primer principio de la termodinámica

La termoquímica es una parte de la termodinámica.

La termodinámica distingue entre dos tipos de energía :
• el calor (q)
• el trabajo (w)
El término trabajo incluye todas las formas de energía excepto el
calor.

La energía no se crea ni se destruye.

 La energía del (sistema + los alrededores) es constante.

El primer principio de la termodinámica establece que:

“En cualquier proceso, la variación total de energía de un
sistema, AE, es igual a la suma del calor y del trabajo,
transferidos entre el sistema y los alrededores.“

E = q + w
 Primer principio de la termodinámica

Pila cargada

calor

Energía
calor gastada por
Trabajo la pila

Pila descargada
 Primer principio de la termodinámica

Criterios de signos:

Exterior

Exterior Exterior

Exterior
 Primer principio de la termodinámica

1er Principio: E = q + w
En reacciones a volumen constante, w = 0  E = qv
En reacciones a presión constante  H = qp

H vs E

H = E + PV

En general, para una reacción la diferencia entre H Y E es muy

pequeña, y se cumple:

H = E + (PV) = E + (PV)productos- (PV)reactivos

 Gasto de energía y balance energético

Alimentos
Valor combustible = energía obtenida cuando se “quema” un gramo de
sustancia.
1 Caloría nutricional, 1 Cal= 1000 cal= 1kcal
La energía en nuestro cuerpo procede de:
las grasas, los hidratos de carbono y las proteínas.
En el intestino los carbohidratos son convertidos a glucosa:
C6H12O6 + 6O2  6CO2 + 6H2O, H = -2816 kJ
Las grasas se degradan:
2C57H110O6 + 163O2  114CO2 + 110H2O,  H = -75.520 kJ
Las grasas contienen más energía, son insolubles en agua y constituyen un
buen almacén de energía.
 Gasto de energía y balance energético

Composición y energía de algunos alimentos

 Combustibles

Tipos de combustibles y su poder energético

Composición elemental
aproximada
Valor
combustible
Madera de pino
Carbón de Antracita
Carbón mineral
Carbón vegetal
Crudo (Petróleo)
Gasolina
Gas natural
Hydrógeno