Tema 12

Tema 12
Lixiviación de Sulfuros.
MIN 513 – MINERALOGÍA Y METALÚRGIA

CAPÍTULO Nº 05: PROCESAMIENTO DE MINERALES OXIDADOS Y SULFUROS SECUNDARIOS
CLASE Nº 12: LIXIVIACIÓN DE SULFUROS
CONTENIDO: TEMA 12
12.1. Introducción.
12.2. Lixiviación de Calcopirita.
12.3. Lixiviación en Medio Cloruro.
12.4. Biolixiviación.
12.5. ¿Cómo ocurre la Biolixiviación?
12.6. ¿Cómo Actúan?
12.7. Mecanismo y Cinética.
12.8. Aplicaciones de la BioLixiviación.
12.9. Métodos de BioLixiviación.
12.10. Factores que Afectan el Desarrollo Bacteriano
12.11. Repaso.
12.12. Bibliografía.
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12.1. INTRODUCCIÓN
 La calcopirita representa el 80% del cobre disponible en la corteza terrestre y la

especie principal en muchos concentrados de cobre.
 En la hidrometalurgia del cobre, un gran volumen del material de botadero está

constituido por calcopirita de baja ley (menor a 0,4 % Cu).
 La cinética de lixiviación de sulfuros en medio sulfato, es significativamente menor,

comparado con los sulfuros de cobre secundarios.
 Para la lixiviación de sulfuros las tecnologías aplicadas son la Bacteriana y

Lixiviación con Sales.
CALCOCITA COVELITA BORNITA CALCOPIRITA ENARGITA

Cu2S CuS Cu3FeS4 CuFeS2 Cu3AsS4 3
12.2. LIXIVIACIÓN DE CALCOPIRITA
 Las soluciones que contienen agentes oxidantes fuertes, como el ión

férrico, son usados para la oxidación de la calcopirita.
 Representada estequiometricamente por la reacción global
𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 4𝐹𝑒 3+ → 𝐶𝑢2+ + 5𝐹𝑒 2+ + 2𝑆 0
 La velocidad de oxidación de azufre elemental en soluciones ácidas es lenta.
 Una vez que el azufre se forma, se va adsorbiendo en la interfase sólido - líquido,

la resistencia a la reacción de oxidación es aumentada.
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12.3. LIXIVIACIÓN EN MEDIO CLORURO
 En medio cloruro - ácido sulfúrico, la velocidad de disolución del cobre puede

incrementarse de 3 a 5 veces la velocidad en medio sulfato.
 Ofrecen algunas ventajas, como, la capa de azufre que generalmente se forma

sobre la superficie de los minerales sulfurados de cobre, no pasiva la reacción a la
extensión encontrada en los sistemas de sulfato.
 Los problemas que generalmente aparecen en estos procesos, son debido a:
 La naturaleza corrosiva de la solución de lixiviación en el equipo.
 La dificultad sobre la recuperación de cobre desde un licor de lixiviación de

cloruro férrico.
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12.3.1. BENEFICIOS
 Resultados de pruebas en laboratorio y pilotos en faenas, han concluido que “las

recuperaciones de cobre en procesos de lixiviación con cloruro de sodio pueden
alcanzar niveles del doble o triple de lo que se consigue con las tecnologías
actuales”.
 Para faenas existentes, se requiere algunas adaptaciones en infraestructura, para

proteger ductos, válvulas y equipos de la corrosión por el medio salino.
 La adición del cloruro de sodio, debe estar relacionada con la granulometría del
mineral a tratar.
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12.3.2 DIAGRAMA DE APLICACIÓN
ÁCIDO
ADICIÓN
SULFÚRICO
NaCl(s)
SOLUCIÓN
MINERAL
AGUA DE RIEGO
AGLOMERADO
RIPIOS
MINERAL
CHANCADO
PLS / ILS
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12.3.3. APLICACIÓN DE CLORURO DE SODIO
 La adición de cloruro de sodio en la etapa de aglomeración como pre

tratamiento, permite mejorar las propiedades de la pila, proporcionando
un medio cloruro para la lixiviación.
Fuente J. Ipinza. 8
12.3.3. APLICACIÓN DE CLORURO DE SODIO
9
12.4. BIOLIXIVIACIÓN
 Ciertos microorganismos conocidos como Acidithiobacillus thiooxidans y

ferrooxidans, son capaces de acelerar la velocidad de disolución de minerales
sulfurados.
 Estas bacterias pueden también acelerar la oxidación del azufre elemental, ión
ferroso, ión sulfito y tiosulfito.
 Existen también, bacterias que pueden reducir el ión sulfato a sulfuro, otras oxidan el
H2S a azufre, nitrógeno a nitrato, entre otros.
 Las bacterias son microoganismos que tienen un tamaño del orden de 0,5 - 2 µm,
que se reproducen por fisión binaria.
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12.4.1. CLASIFICACIÓN
TIPO CARACTERÍSTICA
― Autotrófica (viven en materia inorgánica).
Fuente de Energía
― Heterotrófica (viven en materia orgánica).
― Aeróbica (vive sobre minerales sulfurados).
Utilización de Oxígeno
― Facultativa.
― Mesófilas (T menor a ≈38-40 °C).
― Moderada termófilas (T entre ≈ 40°C y ≈ 50°C).
Temperatura del Medio
― Termófilas (T entre ≈ 50°C y ≈ 60°C).
― Extremófilas (T entre ≈ 60°C y ≈ 80°C).
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12.4.2. VENTAJAS
 Bajo impacto ambiental (CO2, SO2).
 Tiempos más cortos para obtener permisos ecológicos.
 Bajos costos de inversión, por bacterias aisladas de aguas ácidas de mina.
 Bajos costos de operación en comparación a procesos convencionales.
 Bajo consumo de reactivos, Microorganismos acidifican el medio.
 Permite procesar minerales de baja ley, económicamente descartados por otros

métodos.
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12.4.3. DESVENTAJAS
 Dificultad para implantación y adaptación de bacterias en proceso a escala

industrial.
 Bajas temperaturas ambientales afectan la actividad bacteriana.
 Tiempos más largo de extracción, meses incluso años dependiendo de mineral y

el método.
 Estricto control sobre los factores de desarrollo y crecimiento de bacterias.
 La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para la

implementación de nuevos procesos.
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12.5. ¿CÓMO OCURRE LA BIOLIXIVIACIÓN?
Para lixiviar el sulfuro de cobre, es necesario remover los electrones desde el sulfuro,
rompimiento de la estructura cristalina, y en consecuencia liberación de los iones de
cobre presentes en el sulfuro.
Proceso de disolución anódica del mineral (sulfuro):
CuS → Cu2+ + S° + 2e
Presencia de un Oxidante
CuFeS2 → Cu2+ + Fe2+ + S° + 4e
La biolixiviación de minerales sulfurados, se basa en el uso combinado de 2 agentes

oxidantes:
 Ión férrico.
 Oxígeno.
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12.6. ¿CÓMO ACTÚAN?
 Las bacterias producen enzimas que catalizan los procesos de oxidación.
 La adhesión de las bacterias a la superficie del sulfuro, hace posible la rápida

oxidación del S2- liberado por el mineral y catalizado por enzimas liberadas por la
bacteria.
 La bacteria usa la energía obtenida por la oxidación del ión ferroso Fe2+ con
oxígeno para activar su metabolismo y su crecimiento.
 Durante la respiración bacteriana, los electrones son transferidos desde el ión

ferroso localizado en el espacio periplásmico al oxígeno localizado en el lado
interno de la membrana para formar H2O.
 En ambientes industriales, donde el flujo continuo de las soluciones de lixiviación

provee nutrientes y un medioambiente balanceado, las bacterias crecen en forma
logarítmica, después les sigue una fase de desaceleración, una fase estacionaria,
después de la cual perecen.
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12.7. MECANISMO Y CINÉTICA
El mecanismo de la biolixiviación involucra:

 Lixiviación ácido – férrica del mineral sulfurado.
 Solubilización de los iones metálicos.
 Generación de iones ferrosos y compuestos reductores del azufre en solución.
Las bacterias azufre oxidantes “Acidithiobacillus Thiooxidans y Acidithiobacillus

Caldus”, oxidan el azufre a sulfato y protones.
Las bacterias hierro oxidantes “Acidithiobacillus ferrooxidans o Leptospirillum

ferrooxidans”, oxidan el ión ferroso a ión férrico.
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PIRITA
H+
FeS2
2-
SO4
S0
Fe3+ Fe2+
ACIDITHIOBACILLUS
CALDUS
LEPTOSPIRILLUM
O2 CO2
FERROOXIDANS
H+
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 MECANISMO DIRECTO
 La bacteria ataca al sulfuro metálico de forma directa, mediante su adherencia a la

superficie mineral y la posterior oxidación enzimática de éste.
 La prueba de este mecanismo se ha obtenido, mediante microscopía electrónica

de barrido (SEM).
 En cristales de FeS2 expuestos a A. ferroxidans se detectó huellas de corrosión.
 En la superficie de la esfalerita oxidada por bacterias se encontró perforaciones.
 A. ferrooxidans tiene la capacidad de seleccionar la región más favorable de la

superficie, para obtener su fuente de energía, seleccionar el sitio de ataque en
función de la disponibilidad de nutrientes.
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 MECANISMO INDIRECTO
 La interacción del mineral con productos intermedio o finales del metabolismo

bacteriano.
 No hay reacciones enzimáticas que actúen directamente sobre el sulfuro.
 El azufre elemental es oxidado bacterialmente a ácido sulfúrico.
 Disminución del pH, acelera el proceso.
 Mejora condiciones ambientales para las bacterias (adherencia al mineral).
 Previene precipitación de jarositas (barrera difusional entre el sulfuro y el Fe3+).
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12.8. APLICACIONES DE LA BIOLIXIVIACIÓN
 BIOLIXIVIACIÓN POR RIEGO

 Lixiviaciones en Botaderos e In Situ, de carácter espontáneo, cuando se trata de
minerales de cobre de muy bajas leyes.
 Lixiviaciones en Pilas, de tipo controlada, con aplicaciones para minerales de cobre, para
piritas y arsenopiritas auríferas.
 BIOLIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN

 Lixiviaciones agitadas en reactores muy controlados, cuando se trata de concentrados,
hasta ahora predominantemente de oro ocluido en piritas.
 En estudio, de aplicaciones para cobre de calcopirita y en estudio de aplicaciones para
cobre de calcopirita y enargita.
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12.9. MÉTODOS DE BIOLIXIVIACIÓN
 BIOLIXIVIACIÓN EN BOTADEROS
 Con esta tecnología se procesa lastre, minerales de baja ley de cobre (menor a
0,5%), mineral recién extraídos de la mina, sulfuros secundarios y primarios.
 El área de contacto entre microorganismo – mineral es reducida, y sumado a una

baja aireación, la acción microbiana disminuye afectando la eficiencia del proceso.
 Es por ello que, la biolixiviación de cobre en los botaderos se mide en años,

debido a la baja tecnología aquí aplicada. Sin embargo, por esto último es un
método muy económico.
 En la superficie del botadero se aplica la solución de ácido sulfúrico y agua. Los

Microorganismos crecen naturalmente dado que se dan las condiciones óptimas
para su crecimiento.
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 BIOLIXIVIACIÓN IN SITU
 Primeras aplicaciones industriales de la lixiviación bacteriana, dado el bajo valor
económico de los minerales tratados y su escasa posibilidad de controlar el
proceso.
 Se pueden considerar como procesos espontáneos y no científicamente

controlables ni técnicamente muy manejables.
 Trata el mineral en la mina, previa fractura de esta por tronadura permitiendo a la

solución fluir libremente.
 Este método se aplica a minas abandonadas y minas subterráneas.
22
 BIOLIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN

 Se utiliza para minerales de ley intermedia a alta y concentrados de mineral,
normalmente obtenidos por flotación, que generalmente es calcopirita, debido al
capital y costos de operación asociados con esta tecnología.
 Los minerales son depositados en un tanque de acero inoxidable de gran tamaño,

equipado con agitadores mecanizados y con la introducción de aire por
ventiladores, lo que asegura la disponibilidad de oxigeno y dióxido de carbono
para los microorganismos.
 La biolixiviación en reactores, es solo aplicable a material finamente molido.
 Es necesario inocular estos reactores con los microorganismos, para lograr la

biolixiviación que opera en un proceso continuo.
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 BIOLIXIVIACIÓN EN PILAS
 La extracción de cobre desde minerales secundarios de cobre, como la calcocita
(Cu2S) y la covelina (CuS), por biolixiviación en pila es ampliamente conocida en
el mundo.
 Los microorganismos crecen naturalmente en la pila, para mejorar el rendimiento

de la operación.
 En el laboratorio se aíslan los microorganismos más adecuados a las condiciones

existentes en la pila y se hacen crecer para luego introducirlos en el mineral o
inocular, sembrándolos mediante riego por aspersores.
24
12.9.1. EJEMPLO DE BIOLIXIVIACIÓN EN PILAS
Planta Dos Amigos de la Compañía CSM (CEMIN).
 Ubicada a 5 Km al sur de Domeyko
 La lixiviación bacteriana se lleva a cabo en pilas de 3,8 m de altura.
 El ciclo de lixiviación es de 400 días, con extracción de 78 % del cobre que se

recupera principalmente a partir de Digenita, un sulfuro de cobre.
 Durante el riego, la tasa de flujo específico es 10 [L/hm2]. La lixiviación en pilas

considera tres etapas de riego.
25
12.9.2. EJEMPLO DE BIOLIXIVIACIÓN EN PILAS
Tabla 1. Plantas de Bio – Oxidación en Operación.
PROYECTO - TIPO -
TECNOLOGÍA APLICADA HISTORIA
UBICACIÓN TAMAÑO
Fairview, Sudáfrica. Oro, 35 [Tm/Día] GENMIN, Tanque Agitado. 1986 – En operación.
GENMIN, Tanque Agitado previo
Sao Bento, Brasil. Oro, 150 [Tm/Día] 1990 – En operación.
Autoclave.
Oro, 1000
Sansu, Ghana. GENMIN, Tanque Agitado. 1995 – En operación.
[Tm/Día]
Lo Aguirre, Chile. Cu, Lix. En Pilas Soc. Minera Pudahuel, Bio – Pilas. 1980 – 1996.
Cerro Colorado, Chile. Cu, Lix. En Pilas Soc. Minera Pudahuel, Bio – Pilas. 1993 – En operación.
Quebrada Blanca,
Cu, Lix. En Pilas Soc. Minera Pudahuel, Bio – Pilas. 1994 – En operación.
Chile.
Ivan – Zar, Chile Cu, Lix. En Pilas Soc. Minera Pudahuel, Bio – Pilas. 1994 – En operación.
Newmont – Carlin,
Oro, Lix. En Pilas. Biopila y Cianuración. 1995 – En operación.
USA.
Cu, Lix. En
Toquepala, Perú. Dumps 1996 – En operación.
Botaderos 26
12.10. FACTORES QUE AFECTAN EL

DESARROLLO BACTERIANO
 pH
 Son bacterias acidófilas (crecen en medios ácidos) siendo incapaces de
desarrollarse a un pH mayor de 3.
 El pH define que especies de bacterias se desarrollarán en el medio.
 OXÍGENO Y DIÓXIDO DE CARBONO
 El dióxido de carbono es utilizado como fuente de carbono para la fabricación de

su arquitectura celular o generación de biomasa.
 El oxigeno es utilizado como oxidante por los microorganismos en ambientes de
lixiviación.
27

 NUTRIENTES
 Los pueden obtener del mismo mineral, como amonio, fosfato, azufre, iones
metálicos (como Mg+), etc.
 El magnesio, es necesario para la fijación de CO2 y el fósforo es requerido para el
metabolismo energético.
 LUZ
 La luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies de
bacterias, pero el hierro ofrece alguna protección a los rayos visibles.
28

 TEMPERATURA
 Los microorganismos se clasifican según el rango de temperatura en el cual
pueden sobrevivir.
 Si la temperatura del medio en que se encuentren los microorganismos es menor
a 5°C, se vuelven inactivos volviendo a cumplir su función si aumenta la
temperatura.
 si la temperatura del medio sobre pasa el óptimo, los microorganismos se
mueren.
 PRESENCIA DE INHIBIDORES
 Durante el proceso de biolixiviación, se van acumulando metales pesados como
zinc, arsénico y hierro en la solución de lixiviación, y en ciertas concentraciones
resultan tóxicos para los microorganismos.
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12.11. REPASO
1. ¿Cuántas aplicaciones existen para la lixiviación de sulfuros?

2. ¿Dónde se aplica la adición de sal en el proceso de Lixiviación con sal?
3. ¿En qué consiste el Proceso de Lixiviación Bacteriana?
4. ¿Cómo actúan las bacterias sobre el mineral?
5. Nombre 4 ventajas y desventajas del proceso.
6. Explique cómo inciden las siguientes variables en la producción del proceso:
― Tamaño de Partícula.
― Temperatura.
― pH.
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12.12. BIBLIOGRAFÍA
Apuntes Hidrometalurgia.
Autor: Jorge Ipinza.
Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones, 2001.
Autor: Esteban Domic.
Minerals Bioxidation/Bioleaching, 1997.
Autor: Brierley, C. L.
Textbook of hydrometallurgy, 2nd Edition, 1999.
Autor: Fathi Habashi.
31
Tema 12
Lixiviación de Sulfuros.

CAPÍTULO Nº 04: PROCESAMIENTO DE MINERALES OXIDADOS Y SULFUROS SECUNDARIOS
CLASE Nº 12: LIXIVIACIÓN DE SULFUROS

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MIN 513 – MINERALOGÍA Y METALÚRGIA

 La calcopirita representa el 80% del cobre disponible en la corteza terrestre y la

 En la hidrometalurgia del cobre, un gran volumen del material de botadero está

 La cinética de lixiviación de sulfuros en medio sulfato, es significativamente menor,

 Para la lixiviación de sulfuros las tecnologías aplicadas son la Bacteriana y

CALCOCITA COVELITA BORNITA CALCOPIRITA ENARGITA

12.2. LIXIVIACIÓN DE CALCOPIRITA

 Las soluciones que contienen agentes oxidantes fuertes, como el ión

 Representada estequiometricamente por la reacción global

𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 4𝐹𝑒 3+ → 𝐶𝑢2+ + 5𝐹𝑒 2+ + 2𝑆 0

 La velocidad de oxidación de azufre elemental en soluciones ácidas es lenta.

 Una vez que el azufre se forma, se va adsorbiendo en la interfase sólido - líquido,

12.3. LIXIVIACIÓN EN MEDIO CLORURO

 En medio cloruro - ácido sulfúrico, la velocidad de disolución del cobre puede

 Ofrecen algunas ventajas, como, la capa de azufre que generalmente se forma

 Los problemas que generalmente aparecen en estos procesos, son debido a:

 La naturaleza corrosiva de la solución de lixiviación en el equipo.

 La dificultad sobre la recuperación de cobre desde un licor de lixiviación de

 Resultados de pruebas en laboratorio y pilotos en faenas, han concluido que “las

 Para faenas existentes, se requiere algunas adaptaciones en infraestructura, para

12.3.2 DIAGRAMA DE APLICACIÓN

12.3.3. APLICACIÓN DE CLORURO DE SODIO

 La adición de cloruro de sodio en la etapa de aglomeración como pre

12.3.3. APLICACIÓN DE CLORURO DE SODIO

 Ciertos microorganismos conocidos como Acidithiobacillus thiooxidans y

 Bajo impacto ambiental (CO2, SO2).

 Tiempos más cortos para obtener permisos ecológicos.

 Bajos costos de inversión, por bacterias aisladas de aguas ácidas de mina.

 Bajos costos de operación en comparación a procesos convencionales.

 Bajo consumo de reactivos, Microorganismos acidifican el medio.

 Permite procesar minerales de baja ley, económicamente descartados por otros

 Dificultad para implantación y adaptación de bacterias en proceso a escala

 Bajas temperaturas ambientales afectan la actividad bacteriana.

 Tiempos más largo de extracción, meses incluso años dependiendo de mineral y

 Estricto control sobre los factores de desarrollo y crecimiento de bacterias.

 La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para la

12.5. ¿CÓMO OCURRE LA BIOLIXIVIACIÓN?

Proceso de disolución anódica del mineral (sulfuro):

La biolixiviación de minerales sulfurados, se basa en el uso combinado de 2 agentes

12.6. ¿CÓMO ACTÚAN?

 Las bacterias producen enzimas que catalizan los procesos de oxidación.

 La adhesión de las bacterias a la superficie del sulfuro, hace posible la rápida

 Durante la respiración bacteriana, los electrones son transferidos desde el ión

 En ambientes industriales, donde el flujo continuo de las soluciones de lixiviación

12.7. MECANISMO Y CINÉTICA

El mecanismo de la biolixiviación involucra:

Las bacterias azufre oxidantes “Acidithiobacillus Thiooxidans y Acidithiobacillus

Las bacterias hierro oxidantes “Acidithiobacillus ferrooxidans o Leptospirillum

12.7. MECANISMO Y CINÉTICA

12.7. MECANISMO Y CINÉTICA

 La bacteria ataca al sulfuro metálico de forma directa, mediante su adherencia a la

 La prueba de este mecanismo se ha obtenido, mediante microscopía electrónica

 En cristales de FeS2 expuestos a A. ferroxidans se detectó huellas de corrosión.

 En la superficie de la esfalerita oxidada por bacterias se encontró perforaciones.

 A. ferrooxidans tiene la capacidad de seleccionar la región más favorable de la

12.7. MECANISMO Y CINÉTICA

 La interacción del mineral con productos intermedio o finales del metabolismo

 No hay reacciones enzimáticas que actúen directamente sobre el sulfuro.

 El azufre elemental es oxidado bacterialmente a ácido sulfúrico.

 Disminución del pH, acelera el proceso.

 Mejora condiciones ambientales para las bacterias (adherencia al mineral).

 Previene precipitación de jarositas (barrera difusional entre el sulfuro y el Fe3+).

12.8. APLICACIONES DE LA BIOLIXIVIACIÓN