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PIROLISIS

Definición:
La pirolisis se define como un proceso
fisicoquímico mediante el cual el material
orgánico de los residuos sólidos se descompone
por la acción del calor, en una atmósfera
deficiente de oxígeno y se transforma en una
mezcla líquida de hidrocarburos, gases
combustibles, residuos secos de carbón y agua.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA PIROLISIS
Tipo de carbón
Presión
Tamaño de la partícula
Temperatura:
Velocidad de calentamiento:
Tiempo de residencia de los gases en el medio de
reacción:
Cantidad de muestra y tamaño de partícula:
ETAPAS DEL PROCESO
• En esta primera etapa se produce una descomposición lenta con
producción de pequeñas cantidades de agua, óxidos de carbono,
hidrógeno y metano. Esto es consecuencia de la ruptura de enlaces
debido a alta temperatura a la que se lleva el proceso y
consecuencia también de la liberación de gases retenidos en el
carbón.
• Esta segunda etapa se conoce como descomposición térmica activa.
La temperatura aumenta y se produce una fragmentación más
profunda de la molécula de carbón con la formación de
hidrocarburos condensables y alquitranes. Esta etapa comienza
alrededor de los 360 ºC y finaliza cuando se han alcanzado
temperaturas alrededor de los 560 ºC aproximadamente.
• La última etapa, que transcurre a temperaturas superiores a los 600
ºC, se caracteriza por la eliminación gradual de hidrógeno y otros
heteroátomos
REACCIONES DEL LA PIRSOLISIS
• Cuando se pirolizan alcanos, los enlaces C-C se rompen produciendo radicales alquilo más
pequeños. La ruptura se produce de forma aleatoria a lo largo de la cadena, formándose
distintos radicales:

A continuación, estos radicales pueden sufrir una serie de reacciones:


• a) Reacciones de recombinación: se produce una mezcla de distintos alcanos
• b) Reacciones de dismutación ó desproporción: uno de los radicales puede
transferir un H a otro radical para producir un alcano y un alqueno

TIPOS DE PROCESOS
PIROLISIS RAPIDA
En general, los procesos de pirólisis se caracterizan por llevarse a cabo a
temperaturas entre 300 – 600 °C, presión atmosférica y en un ambiente inerte. La
pirólisis rápida se destaca, además, por realizarse en condiciones que favorecen
altos coeficientes de transferencia de calor y tasas de calentamiento de la biomasa,
en un reactor con buen control de temperatura alrededor de 500°C. La pirólisis es
seguida por el rápido enfriamiento, separación y condensación de un líquido. El
tiempo de residencia muy corto (normalmente menor a 2-3s) de los productos
primarios de pirólisis en el reactor permite maximizar el rendimiento de líquido, al
evitar la fragmentación térmica y catalítica subsiguiente de vapores que dan lugar
principalmente a productos gaseosos no condensables y también al impedir la
recombinación de productos primarios de pirólisis a precursores de carbón.
HIDROCRAKYNG
• El hidrocraqueo es un proceso de
hidrogenación catalítica en el que materias
primas de alto peso molecular son
hidrogenadas y convertidas a productos
con bajo peso molecular
Proceso
• La configuración de todas las tecnologías
de hidrocraqueo es básicamente la mismo :
sección de alimentación petróleo -
hidrógeno, sección de reacción y
separación y destilación de productosUna
unidad de Hidrocraqueo, toma en su mayor
parte como reactivo principal gasóleo (el
cual proviene de la destilación atmosférica,
al vacío e incluso de la unidad FCC), el
cual se “craqueará” en presencia de
hidrógeno y un catalizador para formar jet
fuel, diésel, kerosene, entre otros. El
tratamiento de residuos o hidroconversión
se puede realizar mediante el uso de
diferentes tecnologías comerciales
Pirolisis de oxidación
• Es un proceso de la descomposición térmica de
los desechos industriales durante su quema
parcial o contacto directo con los productos de la
combustión del combustible. El método dado es
aplicable para la neutralización de muchas
desechos, incluso “incómodos” para quema o
gasificación: desechos viscosos, pastosos,
depósitos húmedos, plásticos, barros con el
contenido grande de las cenizas ensuciadas con
aceites y otras combinaciones, suelo, desechos
que levantan mucho polvo.
• Además de esto, a la pirólisis de oxidación
pueden someterse desechos que contienen
metales y sus sales, que se funden y se encienden
con las temperaturas normales de la quema,
neumáticos trabajados, cables en el estado
desmenuzado, chatarra automovilística, etc.El
método de la pirólisis de oxidación es la
dirección perspectiva de la liquidación de los
desechos sólidos industriales y aguas residuales.
• Pirolisis seca.
• Este método del tratamiento térmico de los
desechos asegura su neutralización de gran
efectividad y el uso en calidad del combustible
y de materias primas químicas que contribuye
a la creación de las tecnologías sin desechos y
con pocos desechos y al uso racional de los
recursos naturales.
• La pirólisis seca es proceso de la
descomposición térmica sin acceso del
oxígeno. Como resultado se forma el gas de
pirolisis con un calor elevado de la combustión,
un producto líquido y un residuo carbonoso
sólido. En dependencia de la temperatura, a
que pasa la pirolisis, se diferencia:
• Pirolisis de bajas temperaturas o semicoque
facción (450 - 550°С). Para el tipo dado de
pirólisis son característicos rendimiento
máximo de los residuos líquidos y sólidos
(semicoque) y producción mínima del gas de
pirolisis con un calor máximo de combustión.
El método convine para la obtención del
alquitrán primario, que es combustible líquido
apreciado, y para la transformación del caucho
no condicionado en las monómeros que son
materias primas para la creación secundaria
del caucho. Se puede usar el semicoque en
calidad del combustible energético y cotidiano.
• Pirolisis de medianas temperaturas o coque facción
de temperaturas medianas (hasta 800°С) da
rendimiento mayor del gas con el calor menor de la
combustión y cantidad menor del residuo líquido y
del coque.
• Pirolisis de altas temperaturas o coque facción (900 -
1050°C).
• Aquí se observa rendimiento mínimo de los
productos líquidos y sólidos y la fabricación máxima
del gas con el calor mínimo de la combustión -
combustible de alta calidad - conveniente para las
transportaciones lejanas. Como resultado, se
disminuye la cantidad del alquitrán y contenido en
éste de las fracciones ligeras valiosas. El método de la
pirólisis seca obtiene la difusión cada vez más grande
y es uno de los modos más perspectivos de la
utilización de los desechos orgánicas sólidos y la
separación de los componentes valiosos de ellos en la
etapa actual del desarrollo de la ciencia y de la
técnica.
TERMODINÁMICA DE LA PIROLISIS

El proceso de pirolisis consiste en la descomposición de la


materia orgánica por la acción del calor y en ausencia de
oxígeno. La descomposición térmica se produce a través de
una serie compleja de reacciones químicas, además de
procesos de transferencia de masa y calor, lo que hace difícil
predecir el transcurso de la pirólisis, puesto que influyen una
serie de variables como son las condiciones de operación o el
tipo de biomasa empleado.
La pirólisis es el proceso inicial al cual se encuentra sometido el residuo previamente a su
combustión o su gasificación. Aunque la descomposición térmica de la materia orgánica es muy
compleja, se pueden distinguir a lo largo del proceso varias etapas:

- Hasta los 200°C se produce una pérdida de agua y de otros productos volátiles.

- Entre los 200 y los 250°C los constituyentes menos estables de la biomasa se descomponen con
desprendimiento de agua y óxidos de carbono, formándose hidrocarburos líquidos oxigenados
(alcoholes y ácidos).

- Hacia los 275°C se genera la mayor parte de los hidrocarburos líquidos, reacción que, al ser
exotérmica, recalienta la masa hasta 300-350°C.

- Por encima de los 300°C comienza la formación de productos carbonosos de alto peso molecular
(alquitranes y coque).
En resumen, la pirólisis en sí comienza a los
275°C y es prácticamente completa a los
450°C, aunque pueda producirse la ruptura de
algunas moléculas de los productos formados
(craqueo) a temperaturas superiores. La
naturaleza y composición de los productos
finales dependen de las propiedades de la
biomasa tratada, de la temperatura y de la
presión de operación, y de los tiempos de
retención del material en el reactor.
CINETICA DE REACCIÓN

La velocidad de desaparición del reactante es,


generalmente, independiente de la presión y de la razón
superficie a volumen del reactor. Puesto que la
desaparición puede ser considerada como unimolecular y
seguir un mecanismo de primer orden puede representar
la forme de la ecuación integrada
1
𝐾𝑡 𝜃 = 2.3 log (1)
1−𝛼
K t = Es la constante de velocidad de reacción en seg -1
evaluada a la temperatura t
𝜃 = Es el tiempo de residencia en seg.
𝛼 = Es la fracción de reactante desaparecido.
La constante de velocidad de reacción varía con la temperatura de acuerdo con la
ecuación de ARHENIUS:

−𝐸ൗ
𝐾 =𝐴𝑒 𝑅𝑇 (2)
Dónde:

• A = Es una constante especifica de la reacción bajo consideración, a menudo


referida como el factor de frecuencia.
• E =Es la energía de activación de la reacción bajo consideración, en BTU/lbmol.
• R = Es la constante de loa gases. 1,986 BTU/lbmol °R.
• T = Temperatura absoluta, °R.
La ecuación puede representarse de una manera
más conveniente como sigue:
C
LogK = B − ( ) (3)
T
Dónde:

• B =Log A
• C= E/2.3 R
Por supuesto, para cualquier compuesto especifico
el cual reacciona de acuerdo a un mecanismo de
primer orden, el logaritmo de la constante de
velocidad de reacción varia linealmente con 1/T.
Para los cálculos de cracking muchas veces se requiere
resolver la ecuación (1) para cualquier K 𝜃 a una
conversion específica o encontrar la conversión
correspondiente a un producto especifico K 𝜃 .
La solución gráfica (lineal semilogaritmica) de la ecuación
(1) se muestra para efectuar tales cálculos.

La relación existente entre el tiempo de residencia y la


temperatura se deduce combinando las ecuaciones 1 y 2
como sigue:
1
𝐾𝑡 𝜃 = 2.3 log
1−𝛼
−𝐸ൗ
𝐾=𝐴 𝑒 𝑅𝑇
De la ecuación 1 despejando 𝜃 se tiene:
1
2.3 log 𝐾𝑡 𝜃
𝜃= 1 − 𝛼 =
𝐾𝑡 𝐾𝑡
Sustituyendo el valor de K t en el denominador tenemos:
𝐾𝑡 𝜃 𝐾𝑡 𝜃 𝐸ൗ
𝜃= −𝐸ൗ = 𝑒 𝑅𝑇
𝐴 𝑒 𝑅𝑇 𝐴
𝐾𝑡 𝜃 𝐸ൗ
𝜃= 𝑒 𝑅𝑇
𝐴
Sacando logaritmos tenemos:
𝐸 𝐾𝑇𝜃
𝐿𝑜𝑔 𝜃 = + 𝐿𝑜𝑔
2.3 𝑅 𝑇 𝐴
La ecuación anterior puede representarse como
sigue:
𝐿𝑜𝑔 𝜃 = 𝐶ൗ𝑇 + 𝐷
Dónde:
C= E/2,3R
D= Constante especifica del compuesto
craqueado = log (K 𝜃/𝐴) siendo A el factor de
frecuencia de la ecuación 2.
DIAGRAMA DEL FLUJO
EQUIPOS
• 1 Reactor Batch. El reactor consta de un cilindro vertical construido en acero inoxidable, con
capacidad de 3 L, rodeado por una resistencia eléctrica en el fondo y distribuida a lo largo del
reactor, activada por un controlador PID.
• 2 Conector de gases. El reactor de pirolisis se conecta al condensador en húmedo por la parte
superior mediante un tubo de acero inoxidable, que permite el desplazamiento de los gases.
• .3 Condensador en húmedo. El condensador en vidrio, cuyas medidas se indican en la tabla 3,
recibe los gases del reactor de pirolisis en 2500 ml de agua que se encuentra a temperatura
ambiente, aproximadamente a 20°C, permitiendo la condensación en húmedo del aceite pirolitico,
extraído por decantación.
• 4 Quemador de gases (tea). En la parte exterior del condensador de vidrio, se encuentra una
conexión hacia un quemador de gases que recibe los gases no condensables en el proceso y los
expulsa al exterior del sistema.
• 5 Controladores de temperatura. El equipo cuenta con dos controladores de temperatura
conectados al reactor por medio de resistencias eléctricas. El controlador en la parte superior
indica la temperatura de entrada del proceso, mientras que el controlador en la parte inferior indica
la temperatura que alcanzan los vapores en la salida hacia el condensador a lo largo del proceso.
• 6 Medidor de presión. El equipo hace uso de un manómetro de tubo en U para medir la presión en
el reactor en milímetros de agua (mm.c.a).
• USOS EN LA INDUSTRIA Y APLICACIONES
• Un antiguo uso industrial de la pirólisis anhidra es la producción de carbón vegetal
mediante la pirólisis de la madera. Más recientemente la pirólisis se ha usado a gran
escala para convertir el carbón en carbón de coque para la metalurgia, especialmente
en la fabricación de acero. Se piensa que la pirólisis anhidra tiene lugar durante la
catagénesis, la conversión de querógeno a combustible fósil. En muchas aplicaciones
industriales este proceso es lleva a cabo bajo presión y a temperaturas por encima de
los 430°C. La pirolisis es la descomposición química de materiales orgánicos
calentando en ausencia del oxígeno o de cualquier otro reactivo, a menos que
posiblemente vapor.
• La pirólisis se puede utilizar también como una forma de tratamiento termal para reducir el
volumen de los residuos y producir combustibles como subproductos. La pirolisis es la
descomposición química de materiales orgánicos calentando en ausencia del oxígeno o de
cualquier otro reactivo, a menos que posiblemente vapor.
• Se utiliza en análisis químico analiza la materia compleja en moléculas más simples para la
identificación, por ejemplo por cromatología gaseosa-espectrometría de masa de la pirolisis.
Industrial, puede ser utilizada para convertir un solo producto químico, por ejemplo el dicloruro de
etileno es pyrolysed al cloruro de vinilo para hacer el PVC .
• Puede también ser utilizado para convertir los materiales complejos tales como biomasa o basura
en las sustancias que son deseables o menos dañosas. La pirolisis extrema, esa deja solamente el
carbón como el residuo, se llama carbonización. La pirolisis es un caso especial del thermolysis.
PROBLEMA PROPUESTO
PRACTICA DE LABORATORIO DE
PIROLISIS
OBJETIVO.
Identificación de polímeros, plásticos comerciales, transparentes, traslucíos y
hasta opacos, que no contengan pigmento, minerales ni colorantes
orgánicos.
EQUIPO Y MATERIAL
• Soporte Universal
• Pinzas de sujeción.
• Mechero Bunsen con un barril de 3/8 en (9.5) de diámetro
• Gas Butano, alcohol etílico (etanol)
• Espécimen de junta
• Encendedor
• Ventilador
• Extractor
• Mascarilla
DESARROLLO DE LA PRÁCTICA.
a) Se separaran por categoría las muestras de los diferentes
polímeros, para poder así identificarlas.
b) Se introducirá una probeta de cada una de las categorías a la flama
de la lámpara de alcohol.
c) Se observara el color de la flama que imparte el plástico y si este
presenta fundición o no.
d) Se retirara de la flama y se observara la reacción que tiene este
(sigue ardiendo, desprende humo, sigue en fundición), y se identificara
el olor que desprende.

CONCLUSIONES

Al momento de realizar la práctica, en este caso la pirolisis de los


polímeros, se podrá identificar como los diferentes tipos de polímeros
reaccionaban al presentarse al fuego, algunos con demasiado humo,
otros con exceso de llama, algunos con olores peculiares, etc.
Observamos el color de la llama, como los componentes, de los cuales
se encuentran hechos, reaccionan al calor dando una llama
característica.

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