Carbohidratos

Los carbohidratos
Son los compuestos orgánicos más abundantes
de la biosfera y a su vez los más diversos.
Normalmente se los encuentra en las partes
estructurales de los vegetales y también en los
tejidos animales, como glucosa o glucógeno.
 •Carbohidratos
•Hidratos de carbono
•Glúcidos
Sinónimos: • Glícidos
•Azúcares
•Sacáridos

Se denominan Hidratos de carbono por responder

muchos de ellos a la formula empírica: C (H2O)n

Químicamente ¿Que es un carbohidrato?

Se definen como derivados aldehídos o cetónicos de alcoholes

polivalentes,

También como polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas

(compuestos polihidroxicarbonílicos)
Se nombran añadiendo la terminación -osa al número de
carbonos. Así para 3C: triosas, 4C:tetrosas, 5C:pentosas,
6C:hexosas, etc.
¿Para qué sirven?
Estos sirven como fuente de energía para todas las
actividades celulares vitales

Alimento
- Proporcionan:
Casa

Vestido

- Muchas aplicaciones Polímeros

en la industria Química
Síntesis
¿Dónde se producen?
Se producen en la fotosíntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que capta de la
luz solar la energía necesaria para realizar el proceso:
 LOS GLÚCIDOS : CLASIFICACIÓN
Los glúcidos
Se clasifican

Monosacáridos Oligosasacáridos Polisacáridos Glucoconjugados

Se
unen por
Enlace formando
O-Glucosidico

Se clasifican
son

Polihidroxial- Polihidroxice- Ejemplo

Homopolisacáridos Heteropolisacáridos Heterósidos Digitalina
dehidos tonas
Por
Por ejemplo Forman
ejemplo Peptidoglu- Pared
canos bacteriana
Pectina
Galactosa Glucosa Fructosa Disacáridos

Destacan
Ejemplo
Proteoglu-
ejemplos

forman forman Pueden ser

Agar-Agar canos A. Hialurónico

Ejemplo
Goma Gluco- Inmunoglo-
Lactosa Sacarosa Maltosa Celobiosa
Vegetales Animales Arábica proteínas bulina

Gluco- Presentes
Membranas
como como lípidos celulares

Almidón Celulosa Glucógeno Quitina

función
función

Reserva Estructural
 Funciones
1.- Energética;
- Combustible de uso rápido e inmediato
- Por fermentación y por respiración

2. Estructural
- Paredes celulares: bacterias, hongos,
plantas
- Las matrices extracelulares de los tejidos
animales de sostén (conjuntivo, óseo,
cartilaginoso) están constituídas por
polisacáridos nitrogenados (los llamados
glicosaminoglicanos o mucopolisacáridos).

3. Informativa
- Funciones de reconocimiento en
superficie a través de glicoconjugados
 Se pueden clasificar según diferentes
criterios:. De acuerdo a la presencia o nó de
ENLACES GLICOSÍDICOS

sin enlaces glicosídicos

 Monosacáridos
H
H O
C1 H C1 OH
LAS ALDOSAS

H C2 OH
TIENEN CARÁCTER C2 O
REDUCTOR

H C3 OH H C3 OH

H H
POLIHIDROXIALDEHÍDOS QUÍMICAMENTE SON POLIHIDROXICETONAS

SEGÚN EL GRUPO
ALDOSAS (aldehído) CETOSAS (cetona)
FUNCIONAL

NÚMERO DE NÚMERO DE
ALDO + + OSA SE NOMBRAN CETO + + OSA
CARBONOS CARBONOS

ALDOTRIOSA EJEMPLO CETOTRIOSA

 Monosacáridos simples

Aldosas
-3 Triosas
Presentan el grupo
aldehído - 4 tetrosas

- 5 pentosas
Cetosas
-6 Hexosas
Presentan el grupo
cetona - 7 Heptosas
 Monosacáridos Simples
• Propiedades:
• Son glúcidos sencillos, constituídos sólo por una
cadena. Se nombran añadiendo la terminación -osa
al número de carbonos.
• No son hidrolizables .
• Reductores.
• Fermentables
• Ópticamente activos.:Cuando son atravesados por luz
polarizada desvían el plano de vibración de esta.
• Son solubles en agua, dulces, cristalinos y blancos.
 ESTRUCTURA DE MONOSACARIDOS

Los azúcares se pueden representar mediante :

 Estructuras lineales :
 FÓRMULAS ESTRUCTURALES EN PERSPECTIVA .
 Estructura abierta :
 Modelo de Mackenne

 Modelo de FISCHER

 Estructuras cíclicas :
 Proyección de HAWORTH.
 Conformaciones (ESTRUCTURAS SILLA y BOTE )
 ESTRUCTURAS LINEALES
Fórmulas en perspectiva

D-gliceraldehído
(aldosa)

Los átomos unidos a un C asimétrico :

 Se emplean líneas punteadas y cuñas.
 Representar de este modo moléculas con muchos átomos de C, resulta
complicado.
Emil Fischer,desarrolló una manera simbólica de representar carbonos
quirales.

Wade L.G.Jr. Química Orgánica 2a. Ed.

 ISÓMEROS D y L
Tres carbonos: Aldotriosas

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2 OH
CH2 OH

D (+) L (-) currentpoint 192

Gliceraldéhido
Presenta un carbono asimétrico
14
 Sistema D _ L
Son configuraciones relativas
útiles para distinguir
enantiómeros.
•Toma como base al
gliceraldehído:
•Si el –OH del C quiral está a
la derecha será el
enantiómero D,
• si el –OH del C quiral se
encuentra a la izquierda será
el enantiómero L .

•D, L no especifica si es dextro •Los azúcares que

o levorrotatorio. predominan en el
organismo humano
son de la serie D. 15
 ESTRUCTURAS LINEALES
Modelo de Mackenne
• Mackenne señala :
• al grupo CHO con un círculo
• los grupos OH con una pequeña línea
horizontal;
• el grupo CH2OH no se coloca, (aunque
algunos autores lo representan con un
triángulo)
•La línea vertical señala la cadena carbonada
de la molécula, ubicando el círculo en el C 1
Si hay una cetosa, entonces el grupo CO es el que se ALDOSA
representa por el círculo y todo lo demás es
igual al caso anterior.

CETOSA
ESTRUCTURAS de Mackenne

TETROSAS

PENTOSAS
 ALDOHEXOSAS

CETOHEXOSA
 ESTRUCTURAS LINEALES
Proyecciones de Fischer = estructura abierta

D-gliceraldehído
(aldosa)

Los átomos unidos a un C asimétrico por:

 Enlaces horizontales están por delante del plano de la página .
 Enlaces verticales están por detrás del plano de la página .
 Fischer muestra todos los enlaces de los C
 El grupo final CH2OH, en Fischer, se coloca agrupado

Stryer L et al., “Bioquímica” 5ª ed,” 5ª ed, 2002

Proyecciones de Fischer = estructura abierta
Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS
Proyecciones de Fischer de D -CETOSAS
 Estructuras cíclicas
Proyección de HAWORTH.
• Las formas cíclicas pueden representarse
mediante la proyección de Haworth, que
muestra la molécula cíclica y plana , con los
sustituyentes arriba o abajo del anillo.
¿Porqué adoptan los azúcares formas
cíclicas?.
• Los azúcares de más de 5C , en solución
forman :
HEMIACETALES O HEMICETALES
INTRAMOLECULARES O INTERNOS.
¿Cómo se forman los hemiacetales y hemicetales?

OH
H O
C + R OH H C OR
R´ R´
Aldehido
+ Alcohol Hemiacetal

OH
R´ O
C + R OH R´ C OR
R´ R´
Cetona + Alcohol Hemicetal

Nota: si la reacción ocurre entre grupos de la misma molécula se forman los

hemiacetales o hemicetales intramoleculares o internos.
 Ejemplo : Ciclación de la glucosa (forma
piranosa)
• Estructura cíclica. El grupo aldehído o cetona pueden
reaccionar con un hidroxilo de la misma molécula
convirtiéndola en anillo.

Veamos el proceso en detalle…..

 Ciclación de aldosas
D -glucosa
Se produce un enlace
hemiacetal entre el grupo
aldehído y un grupo alcohol
 Ciclación de cetosas
D -fructosa
Se produce un enlace
hemicetal entre el grupo
cetona y un grupo alcohol
 H
H O
O 6CH2OH
1C

2C O C5 O
H H
H OH
3C H
H O H
C4 C1

H 4C O H OH H
OH H

H 3C C2
5C

H 6C O H H OH

H
Para proyectar la fórmula cíclica de una aldohexosa según la proyección de Haworth,
• el carbono 1 o carbono anomérico se coloca a la derecha,
•los carbonos 2 y 3 hacia abajo,
•el carbono 4 a la izquierda y el carbono 5 y el oxígeno del anillo hacia ariba. Los OH que en la fórmula lineal
estaban a la derecha se ponen por debajo del plano y los que estaban a la izquierda se ponen hacia arriba.
 H

H O 1C H

H O 2C O O
6CH2OH 1CH2OH
H O 3C H
5C C2

H 4C O H H OH
H OH

H 5C 4C C3

OH H
H 6C O H

H
Para proyectar la fórmula cíclica de una cetohexosa según la proyección de Haworth,,
•el carbono 2, carbono anomérico, se coloca a la derecha, los carbonos 3 y 4 hacia ABAJO, el carbono 5
a la izquierda y el oxígeno del anillo hacia arriba.
Los OH que en la fórmula lineal estaban a la derecha se ponen por debajo del plano y los que estaban a
la izquierda se ponen hacia arriba.
 Estructura de Fischer vs. Haworth
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH
O
HO C H OH H H
HO
H C OH
H C H OH

CH 2OH
Estructura en proyección de Estructura en proyección de
Fischer Haworth
 Estructura de Fischer vs. Haworth
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH
O
HO C H OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H OH
H
Estructura en proyección de Estructura en proyección de
Fischer Haworth
 Estructura de Fischer vs. Haworth
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth
 Estructura de Fischer vs. Haworth
CH2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer

están hacia arriba en Haworth
 Anomerización

El proceso de ciclación se
denomina también:
ANOMERIZACIÓN
Y en el proceso se crean dos
anómeros, denominados alfa
y beta..
 Conformaciones :ESTRUCTURAS SILLA y BOTE

• Al no ser plano el anillo de

piranosa, puede adoptar dos
conformaciones en el espacio:
• La forma "cis" o de nave o
bote y la "trans" o silla de
montar.
Conformaciones: se les llama a
los diferentes arreglos
obtenidos por rotaciones
alrededor de un enlace sencillo
MUTARROTACIÓN
EJEMPLOS DE ENANTIÓMEROS
EJEMPLO DE EPÍMEROS
 Derivados por oxidación
Azúcares ácidos
• 1. Ácidos aldónicos:
• -- Oxidado el C-1.
– Ácido D-glucónico

– 2.. Ácidos aldurónicos:

– Oxidado el último C..
Ej. Ácido D-glucurónico

• 3. Ácidos aldáricos :
– Ambos extremos.
– Ácido D-glucárico.
 Derivados por reducción
• Las aldosas y cetosas, por
reducción del grupo carbonilo
da lugar a polialcoholes
(alditoles). Son alditoles de
interés biológico el sorbitol,
también llamado glucitol, y
derivado de la glucosa, el
manitol (derivado de la
manosa), y el ribitol, derivado
de la ribosa.
Sufijo –itol:
D-manosa a D-manitol
 DERIVADOS POR REDUCCIÓN
El glicerol (derivado del
gliceraldehído) es un constituyente
esencial en muchos lípidos, y su
éster fosfórico es un importante
intermediario metabólico.
 Desoxiderivados
La sustitución de un OH
alcohólico por un H da lugar a
los desoxiderivados.
Son desoxiderivados de
especial interés la 2-D-
desoxirribosa que forma parte
del ácido desoxirribonucleico
(DNA), y la 6-desoxi-L-galactosa
(fucosa).
 Aminoderivados

Glucosamina
 ESTERES FOSFÓRICOS

O
CH2 O P O-
- CH2OH
O
O O
H H H H
H H
O
OH H OH H
OH OH OH O P O-
O-
H OH H OH

Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
Formación del enlace –O glicosídico
 DISACÁRIDOS REDUCTORES
• En ellos, el -OH del carbono anomérico de un
monosacárido reacciona con un OH alcohólico
de otro. El segundo azúcar (la
glucosa) presenta libre
su carbono anomérico,
y por lo tanto seguirá
teniendo propiedades
reductoras.
 MALTOSA
• Está formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en
posición α de una y el OH del C4 de otra.

α-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa
 LACTOSA
4-O-(b-D-galactopiranosil) - b-D -glucopiranosa
OH
CH2OH
O Lactosa
β-D-Galactopiranosil-1,4- HO O CH2OH
b-D-glucopiranosa OH O
HO
OH
OH

CH2OH H OH
O
OH OH
H O OH H
OH H H
H H H H
O
H OH CH2OH
 SACAROSA
Unión 1-2
a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranósido

HO CH2OH
O
HO CH2OH
O
OH HO
O CH2OH
HO
 POLISACÁRIDOS SIMPLES

• Están formados por la unión de más de 20

monosacáridos simples. Se denominan
también HOMOPOLISACÁRIDOS
• Según su función, se dividen en dos grupos:
• los que tienen función de reserva: almidón,
glucógeno y dextranos
• los que tienen función estructural: celulosa
y xilanos
 ALMIDÓN

• Es una mezcla de dos

polisacáridos:
– la amilosa y
– la amilopectina.
• La proporción de ambos
polisacáridos varía según la
procedencia del almidón, pero
por lo general, la amilopectina es
la más abundante.
• El almidón puede ser degradado
por muchas enzimas. En los
mamíferos, estas enzimas se
llaman amilasas, y se producen
sobre todo en las glándulas
salivares y en el páncreas
Amilosa
amilopectina
GLUCÓGENO
GLUCÓGENO
 DEXTRANOS

• Son polisacáridos de reserva producidos por

ciertas bacterias.
• Consisten en cadenas de glucosa muy
ramificadas, cuyo enlace predominante es (1α-
6), pero que presenta ramificaciones
(1α -2), (1α 3) y (1α - 4), según las especies
• El crecimiento de bacterias en la superficie de los
dientes da lugar a la acumulación de dextranos,
que constituyen una parte importante de la
placa dental.
 Celulosa
Polisacárido de glucopiranosa unida con enlaces b –(1-4)

O
CH2OH
O
n  300 a 15.000 HO O CH2OH

OH O
HO

Polímero lineal Pm 5 a 250x104 OH

O

n
 GLICOSAMINOGLICANOS (GAGs)
(POLISACARIDOS CONJUGADOS)
•Los glicosaminoglicanos son polisacáridos propios de los
tejidos animales de origen mesodérmico (conjuntivo, óseo,
cartilaginoso), de los que forman parte importantísima la
matriz extracelular.
•Los glucosaminaglicanos, también llamados
mucopolisacáridos, son cadenas largas y no ramificadas de
heteropolisacáridos, compuestas generalmente por una
unidad repetitiva de disacárido con la fórmula general (azúcar
ácido - amino azúcar)n.
•Normalmente forman un copolímero del tipo ABABAB...,
que puede considerarse como la repetición de un disacárido-
 GAGs: ASPECTOS GENERALES
Su estructura química es muy variada, pero reúnen algunas características
comunes que conviene destacar:
1.- En casi todos, la unidad repetitiva básica es un disacárido, formado por
un ácido urónico (D-glucurónico o L-idurónico) unido por un enlace
(1β→3) a un aminoazúcar (N-acetilglucosamina o N-acetilgalacatosamina).
Este disacárido se une al siguiente por un enlace (1β→4).
Son, por tanto, cadenas lineales donde alternan enlaces (1β→3) con
enlaces (1β→4).
 ÁCIDO HIALURÓNICO
• También se le llama hialuronano.
• Se encuentra en abundancia en el humor vítreo del ojo, en el
líquido sinovial de las articulaciones y en la matriz extracelular
de los tejidos de origen mesodérmico y también del cordón
umbilical.
• El ácido hialurónico ha revolucionado el mercado cosmético
y médico en la última década y, junto al botox, es la
sustancia protagonista del relleno antiarrugas.
 ÁCIDO HIALURÓNICO
•

• Es el glicosaminoglicano de mayor peso molecular, con una

longitud de cadena que puede alcanzar los 50.000 disacáridos
básicos, con un peso molecular de hasta 2 x 107 dalton.
• No está sulfatado, y no está unido a proteínas.
 CONDROITÍN SULFATO A
• Abunda en el tejido cartilaginoso, y es responsable de su
elasticidad y de su resistencia a la compresión y a la
tracción.
• También está presente en los huesos y en las válvulas del
corazón.
• Está formado por ácido glucurónico y N-
acetilgalactosamina 4-sulfato.
• La longitud de la cadena oscila entre 20 y 60 disacáridos
básicos. Puede unirse a proteínas.
• La presencia del sulfato aumenta la densidad de cargas
negativas-