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Grado : IV CICLO - METALURGICA

Alumnos :
• LAIME CCACCYA Tania Milagros
• RAMOS BORDA Hugo Jassuo.

NASCA – 2017
PROPIEDADES MOLARES
Las cantidades molares, se obtienen dividiendo las correspondientes
cantidades arbitrarias, entre el número total de moles 𝒏𝒊 :

 Analicemos por ejemplo la energía libre molar de una solución:

 Donde:
CANTIDADES MOLARES PARCIALES

Casi todas las sustancias de interés


metalúrgico se consideran como soluciones
gaseosas, liquidas o solidas - (diluidas o
concentradas)
Las cantidades molares parciales describen el
comportamiento termodinámico de un
componente individual en una fase dada
(Fundida, solución solida, o fase)
ENTONCES DEFINIMOS:

Al volumen molar parcial de una sustancia


”i” en una disolución como el cambio
diferencial en volumen cuando se añade 1
mol de “i” puro a una cantidad infinita de
solución, a temperatura y presión constante.
VOLUMEN TOTAL DE LA DISOLUCION
RESULTANTE:
 Estará dada por:

 Donde:
 n = numero de moles
 V = volumen parcial.
CARACTERISTICAS DE LAS PROPIEDADES
MOLARES PARCIALES
Estas pueden tener magnitudes positivas o
negativas ya que representan la contribución
individual de cada componente en la mezcla.
Dos componentes reales que se mezclan no
necesariamente poseen propiedades aditivas.
Como el caso del volumen, esto debido a fuerzas
de atracción o repulsión interna.
DEL MISMO MODO:
 De manera similar definimos la entalpia molar parcial del componente “i” como:

 La energía molar parcial del componente “i” en la disolución como:

 La entropía molar parcial del componente “i” en la disolución como:


GRAFICA:
METODOS DE CARCULO DE LAS PROPIEDADES
MOLARES PARCIALES

 Método directo.
Método de las ordenadas al
origen de la tangente.
Método de la propiedad molar
aparente.
Método directo:
 haciendo uso de la definición de la propiedad molar parcial

Para un sistema multicomponente, un método evidente para su


determinación consistirá en graficar el valor de la propiedad, a
presión y temperatura constantes, frente al número de moles de
uno de los componentes, manteniendo constante el número de
moles de los otros componentes. Trazando la recta tangente a la
curva para una composición particular y calculando su pendiente,
se puede determinar el valor de X i para dicha composición. Se
deberá repetir el método (n-1) veces para encontrar el aporte de
cada componente a la propiedad total. El último valor se obtiene
por diferencia de todos con la propiedad total.
Método de las ordenadas al origen de
la tangente:
Con este método, se obtiene simultáneamente las
propiedades molares parciales de ambos constituyentes
de una mezcla binaria para cualquier composición. Es
un requisito fundamental para poder aplicar este
método que exista solubilidad completa entre ambos
componentes de la mezcla en todo el rango de
concentraciones a la temperatura de trabajo; además
solo se aplica a sistemas binarios. Se debe graficar el
valor de la propiedad X para el sistema binario en
función del número de moles de uno de los
componentes.
Método de la propiedad molar
aparente:
 Este método es útil cuando la propiedad que debe ser
determinada no puede ser medida experimentalmente,
cuando la mezcla binaria no es soluble en todo el rango
de concentraciones a la temperatura de trabajo. En
este caso, se suele utilizar una propiedad molar
aparente, la cual está asociada a la propiedad que se
quiere conocer, y usualmente se puede obtener a partir
de mediciones. También está limitada a sistemas
binarios.
RELACION ENTRE CANTIDADES MOLARES Y
CANTIDADES MOLARES PARCIALES
 VOLUMEN TOTAL:

 Diferenciando:

 De modo que:
 Integrando:

 Dividiendo entre el número total de moles:

“(I) Volumen total molar de la solución”

 De la misma manera:
CANTIDADES MOLARES PARCIALES RELATIVAS:
 Llamadas también cantidades parciales molares de mezcla. Para una
definición completa de las funciones termodinámicas, es necesario escoger
estados de referencia específicos, tanto para la energía como para la
entropía.
 Con frecuencia es suficiente averiguar la diferencia entre los valores de la
función para un componente en una solución y los correspondientes valores
para el componente puro, es decir usar el estado de la sustancia pura como
el estado de referencia.
 La diferencia entre la cantidad molar de un componente en solución, y la
cantidad molar de la sustancia pura, se designa como una cantidad parcial
relativa. La ventaja de este procedimiento es que las cantidades relativas
individuales tienen un significado simple y, comparativamente, son fáciles de
obtener mediante la experimentación:
Entonces, ¿Que es una cantidad molar parcial relativa de una sustancia?
 Es el cambio en volumen (o energía libre, o entalpia, o entropía)
experimentado por el sistema total, cuando se mezcla un mol de una
sustancia pura “i”, con la solución de composición definida (cuya cantidad
es infinitamente grande con referencia al mol de “i”) a temperatura y
presión constante.

 Donde es la actividad de “i” en la solución


 Y:
CANTIDADES MOLARES EN EXCESO
 La desviación que existe entre las cantidades molares parciales o
integrales – y aquellas para una solución ideal, se llaman cantidades
molares (parciales o integrales) en exceso.
 Así, una cantidad molar parcial en exceso es igual a la cantidad molar
parcial relativa, menos la cantidad molar parcial, para una solución ideal.
𝐺𝑖 𝐸𝑋 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜.
𝐺𝑖𝐸𝑋 = 𝐺𝑖𝑀 − 𝐺𝑖𝑀 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

 O sea: 𝐺𝑖 𝐸𝑋 = 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔 𝑎𝑖 − 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔 𝑥𝑖

𝐴𝑖
 Y como: = Ɣ𝑖
𝑋𝑖

 Entonces nos quedaría una ecuación muy necesaria y muy usada:

𝐺𝑖 𝐸𝑋 = 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔Ɣ𝑖
 De acuerdo a esta ecuación; la desviación de la solución con respecto a
la ideal será:
Positiva, si Ɣ𝑖 > 0
Negativa, si Ɣ𝑖 < 0

 La entalpía molar parcial relativa en exceso será igual a la entalpía molar


parcial relativa.
Hi EX= Hi M – Hi M(ideal)
Hi EX=HiM

Y la entropía molar parcial relativa en exceso será:


Si EX = SiM + RLOgXi
CANTIDADES MOLARES INTEGRALES EN EXCESO

 Del mismo modo, las cantidades molares integrales en exceso de una


solución, están definidas como las desviaciones de las cantidades molares
integrales relativas, de aquellas para una solución ideal:

𝑆 𝐸𝑋 = 𝑆𝑀 − 𝑆𝑀 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

En general:
𝐺𝐸𝑋 = 𝐺𝑀 − 𝐺𝑀 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝐺𝐸𝑋 = 𝑋1𝐺1𝐸𝑋 + 𝑋2𝐺2𝐸𝑋 + ⋯
𝐺𝐸𝑋 = 𝑋1𝐿𝑜𝑔Ɣ1 + 𝑋2𝐿𝑜𝑔Ɣ2 + ⋯ 𝑅𝑇
𝐻𝐸𝑋 = 𝑋1𝐻1𝑀 + 𝑋2𝐻2𝑀 + ⋯ 𝐻𝑀
𝑆𝐸𝑋 = 𝑋1𝑆1𝐸𝑋 + 𝑋2𝑆2𝐸𝑋 + ⋯
 Igual que en los casos de determinación de cantidades molares parciales y
cantidades molares parciales relativas, a partir de sus respectivas cantidades
molares (totales) e integrales, por el método gráfico:

 Las cantidades molares parciales en exceso se pueden obtener si las


cantidades molares integrales en exceso son conocidas en función de
composición:
𝜕𝐺𝐸𝑋
𝐺1𝐸𝑋 = 𝐺𝐸𝑋 − 𝑋2
𝜕𝑋2
𝜕𝐺𝐸𝑋
𝐺2𝐸𝑋 = 𝐺𝐸𝑋 + 1 − 𝑋2
𝜕𝑋2