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Tema IV y V

Termoquímica y Equilibrio
Químico

Ing. Horacio José Martínez

Química Básica 2014


Estequiometria

Concepto de mol
Termoquímica
Disoluciones y Equilibrio
Químico
El estado gaseoso – presión gaseosa

Termoquímica
Proceso Reversible
Es aquel proceso
que es espontáneo
tanto en sentido
directo como
inverso
Proceso Irreversible
Es aquel
proceso que
sólo es
espontáneo
en sentido
directo
Equilibrio Químico

● Proceso dinámico

● Las velocidades de las reacciones


directa e inversa se igualan

● Las concentraciones netas de los


reactivos y productos permanecen
constantes
Constante de Equilibrio

Cociente cuyo numerador se obtiene


multiplicando las concentraciones de equilibrio
de los productos, cada una de las cuales se
eleva a una potencia igual a su coeficientes
estequiométricos en la ecuación balanceada y
cuyo denominador se obtiene aplicando el
mismo procedimiento para las concentraciones
de equilibrio de los reactivos.
Aplicaciones de la constante de
equilibrio

El proceso Haber

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

A 25°C K = 3,5 x 108 ∆H = - 92,2kJ/mol


A 450°C, K = 0,16 ∆H = - 111,3 kJ/mol
Valores de Kw a diferentes temperaturas

°C Kw
10 0,29 x 10-14
15 0,45 x 10-14
20 0,68 x 10-14
25 1,01 x 10-14
30 1,47 x 10-14
50 5,48 x 10-14
Escala de pH
Información que nos brinda K

Valor de K Favorece A Se desplaza a la

K ˃˃ 1 Productos Derecha

K ˂˂ 1 Reactivos Izquierda
Factores que influyen en el
Equilibrio Químico

● La Temperatura – Modifica el Valor de la


constante de equilibrio
● La Presión

● El Volumen

● La concentración
Efecto de la temperatura

2SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

∆H = - 141,2kcal
∆H es negativo
Reacción Exotérmica

Si la temperatura aumenta se favorece la


reacción Endotérmica.

La reacción se desplazara hacia la derecha


Efecto de la presión
2SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

● Si la presión aumenta la Reacción se


desplaza hacia la derecha(menos moléculas
en estado gaseoso)

● Si la presión Disminuye la Reacción se


desplaza hacia la izquierda(más moléculas
estado gaseoso)
Efecto de la concentración
2SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

● Si la concentración de los reactivos aumenta se


formará mas SO3.
Para recuperar el equilibrio y conservar el valor
de la constante de equilibrio.

● Si la concentración de los reactivos disminuye


se descompondrá SO3 para compensar la pérdida
del reactivo.
Efecto de los catalizadores
Puesto que en la constante de
equilibrio solo interviene las
sustancias iniciales y las finales,
es decir, que no importan los
productos intermedios que se
presentan en el curso de la
reacción.

La presencia de catalizadores no
ejerce ningún efecto sobre la
constante de equilibrio, sino
únicamente en las velocidades
de las dos reacciones opuestas.
Principio de Le Chatelier - Van t’ Hoff

Cualquier cambio en cualquiera de los


factores que determinan las condiciones de
equilibrio de un sistema ocasionará que
dicho sistema cambie de manera tal que
reduzca o contrarreste el efecto del cambio.
La Unión Internacional de Química Pura
y Aplicada (IUPAC, siglas en inglés)
publicó en su página web un glosario
revisado en el 2000, en la cual se
definen los términos:
● “Condiciones Normales” (Normal
Conditions),
● “Estándar” (Standard),
● “Condiciones Estándares para los
gases” (Estándar Conditions for Gases).
Condiciones Normales
Es un término cualitativo que depende de la
preferencia del investigador; a menudo
implica la presión del ambiente y la
temperatura del lugar.

Es preferible que estas variables de


temperatura y presión sean fijadas como
valores representativos de las condiciones
actuales (o rango de condiciones) empleadas
en el estudio.
Criterios de espontaneidad y
equilibrio químico
● Para describir los cambios los químicos
usamos el término espontáneo.

● Un cambio espontáneo es aquél que ocurre


sin intervención externa.

● Esto no nos dice nada acerca de la velocidad


a la que ocurre, únicamente que un cambio
espontáneo es aquél que ocurre de manera
natural y sin ayuda.
● Un sistema químico en equilibrio no
cambia espontáneamente de manera que
el sistema deje de estar en equilibrio.
● Un sistema químico que no se
encuentra en equilibrio tampoco cambia
en un sentido que lo aleje más de la
condición de equilibrio.
SISTEMAS

Es una parte pequeña del universo que se aísla para someterla a


estudio.
El resto se denomina ENTORNO.

Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energía con el entorno).
Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
Aislados (no intercambia ni materia ni energía).

En las reacciones químicas:


SISTEMAS = Conjunto de Sustancias químicas (reactivos
y productos)
TERMOQUÍMICA

Es la parte de la Química que se encarga del estudio del


intercambio energético de un sistema químico con el exterior.
Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos
desprendiendo energía. Son las reacciones exotérmicas.
Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos
incorporando energía. Son las reacciones endotérmicas.

VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por
ejemplo, en el transcurso de una reacción química)
Ejemplos:
· Presión.
· Temperatura.
· Volumen.
· Concentración.
FUNCIONES DE ESTADO

Son variables de estado que tienen un valor único para


cada estado del sistema.

Su variación sólo depende del estado inicial y final y no


del camino desarrollado.

Son funciones de estado: Presión, temperatura, energía


interna, entalpía.

NO lo son: calor, trabajo.


PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
ENERGÍA INTERNA (U): Es la energía total del sistema,
suma de energías cinéticas de vibración, etc, de todas las
moléculas.
· Es imposible medirla.
· En cambio, sí se puede medir su variación.

Actualmente, se sigue el criterio de que toda energía


aportada al sistema (desde el entorno) se considera
positiva, mientras que la extraída del sistema (al entorno)
se considera negativa.
Así, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es función de estado.
CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)
Es el intercambio de energía en un recipiente cerrado
que no cambia de volumen.
Si V = constante, es decir, dV = 0 entonces W = 0
CALOR A PRESIÓN CONSTANTE (QP)
La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión
constante, normalmente la atmosférica.
En este caso, como p = cte, se cumple que W = – p · ΔV
(el signo negativo se debe al criterio de signos adoptado).
Si ΔV> 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y
en consecuencia pierde energía.
Δ U = Qp – p x Δ V lo que implica que U2 – U1 = Qp –
p x (V2 – V1)
Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2
Llamaremos entalpía “H” a “U + p x V” de manera que:
H1 = U1 + p x V 1 H2 = U2 + p x V2
Con lo que queda: Qp + H1 = H2 entonces
H es una función de estado
Relación Qv con Qp.

En gases aplicando la ecuación de los mismos:


pxV=nxRxT

Si p y T son constantes, la ecuación se cumplirá para los


estados inicial y final: (p x V1 = n1 x R x T)
(p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando ambas
expresiones también se cumplirá que:

p x Δ V = Δn x R x T
Como Δ H = Δ U + p x ΔV se cumplirá que:
Fin