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LA MADERA

Industrias de Transformación Química - 2017


LA MADERA

Es un material heterogéneo y anisótropo.


LA MADERA

MATERIAL HETEROGÉNEO
Está formado por diversos tipos de células especializadas que forman tejidos,
la madera no es un material homogéneo.

ANISÓTROPO
Ciertas propiedades físicas y mecánicas no son las mismas en todas las
direcciones que pasan por un punto determinado, si no que varían en función de
la dirección en la que se aplique el esfuerzo. Dado que la madera es un material
formado por fibras orientadas en una misma dirección, es un material
anisótropo.
LA MADERA
LA MADERA
LA MADERA
LA MADERA
ESTRUCTURA DE LA MADERA

CONÍFERAS
(fibra larga)

•Traqueidas areoladas
•Canales resiníferos
•Radios leñosos
•Células de parénquima
ESTRUCTURA DE LA MADERA

LATIFOLIADAS
(fibra corta)

•Vasos
•Fibras
•Radios leñosos
•Células de parénquima
PARED CELULAR
PARED CELULAR
PARED CELULAR

LUMEN DE LA FIBRA
Lámina S3

Lámina S2 PARED SECUNDARIA

Lámina S1

PARED PRIMARIA
LAMINILLA MEDIA
PARED CELULAR
LA MADERA

Composición elemental:

Carbono (C) 50 %
Oxígeno (O) 42 %
Hidrógeno (H) 6 %
Nitrógeno (N) 1 %
Otros elementos 1 %
QUÍMICA DE LA MADERA

MADERA

LIGNINA CARBOHIDRATOS EXTRACTIVOS

CELULOSA HEMICELULOSA
QUÍMICA DE LA MADERA
QUÍMICA DE LA MADERA

COMPOSICIÓN CONÍFERAS (%) LATIFOLIADAS (%)

CELULOSA 42 +- 2 45+-2

HEMICELULOSA 27+-2 30+-2

LIGNINA 28+-3 20+-4

EXTRACTIVOS 3+-2 5+-3


CELULOSA

CELULOSA
CELULOSA

CELULOSA:
Componente principal de la madera.

Constituye el elemento estructural de las


paredes de los vasos, fibras, traqueidas,
etc.

Posee alta estabilidad química y física que


le otorga características especiales.
CELULOSA

La molécula de celulosa es un homopolímero lineal


constituido por unidades de GLUCOSA (C6 H12 O6), con
estructura de anillo piranósico, unidas entre sí por enlaces
B-1,4 glicosídicos.

Poseen dos grupos funcionales finales, un extremo reductor


formado por el grupo aldehído potencial y en el otro un
grupo alcohol no reductor.
CELULOSA

La unión de 2 unidades de ß glucosa, con pérdida de 1 molécula de agua, y


cuyos núcleos están girados 180º da lugar a la Celobiosa.

La unión de n unidades de Glucosa da lugar a la Celulosa.


CELULOSA

Definición: polímero de cadena lineal formado por n unidades de ß


anhidroglucosa (C6 H10 O5) , unidas mediante enlaces ß–1-4-O-glucosídicos.

n: número de unidades de ß anhidroglucosa que forma la celulosa, define su


Grado de Polimerización GP.

GP: 10.000 – 15.000


CELULOSA

Las cadenas de celulosa son lineales, alargadas y las unidades de glucosa


están enlazadas en un plano debido a tres razones:

•las uniones glicosídicas,


•la conformación de silla piranósica y
•los sustituyentes están orientados ecuatorialmente.
CELULOSA

Esta cadena lineal tiene tendencia a formar puentes de hidrógeno inter e


intramoleculares. La importancia fundamental de esto es que le permiten a las
cadenas de celulosa formar estructuras empaquetadas, de tipo cristalino,
con un elevado grado de ordenamiento lateral junto con otras moléculas.
Esta estructura tiene características fibrosas.
CELULOSA
CELULOSA

La cristalinidad de la
celulosa se encuentra
en función de la gran
cantidad de puentes de
hidrógeno.

La celulosa es la
responsable de
determinadas
propiedades físicas y
mecánicas de las
maderas por
constituir el material
de sostén del árbol,
dándole resistencia y
tenacidad.
CELULOSA

La celulosa posee un
Variación de propiedades de la hoja de alto nivel de
papel con el aumento de la cristalinidad: cristalinidad.
Si bien en la madera
AUMENTAN DISMINUYEN el grado de
cristalinidad es alto
Resistencia a la tracción Elongación (60 a 85%), existen
algunas regiones que
Resistencia al rasgado Absorción de agua estan mas
desordenadas
Rigidez Hinchamiento denominadas
celulosa amorfa o
Estabilidad dimensional Absorción de colorantes subcristalina. Estas
regiones son mas
Densidad Flexibilidad reactivas que las
Módulo de Young
Reactividad química regiones cristalinas y
(elasticidad) por ende mas
degradables.
CELULOSA

La celulosa es de naturaleza hidrofílica, propiedad muy


importante para la fabricación de papel.

Atracción polar de las


moléculas de agua y los
grupos hidroxilos

Uniones de puentes
hidrógeno
CELULOSA

Modelos de Celulosa
CELULOSA

La molécula tiene muchos grupos funcionales que pueden


reaccionar fácilmente, pero en la estructura supramolecular
estos grupos están ocupados formando puentes de
hidrógeno que mantiene unidas las largas cadenas de
celulosa entre sí.

Por lo tanto la accesibilidad de la celulosa no es tan alta


como se supone.
Se deben generar las condiciones adecuadas para que la
celulosa reaccione químicamente. Esto se logra con agentes
hinchantes (agua, bases fuertes).
CELULOSA

CELULOSA: Componente principal de la madera

• Es un homopolisacárido
• De cadena lineal
• De estructura fibrosa
• De color claro
• Muy estable
• Insoluble en agua
• Insoluble en disolventes
orgánicos neutros
HEMICELULOSA

HEMICELULOSA
HEMICELULOSA

HEMICELULOSAS o POLIOSAS:

Cadenas de hidratos de carbono.

Se encuentran íntimamente entremezcladas y combinadas


químicamente con la lignina y celulosa.

Constituyen un material de soporte de la pared celular.

Su contenido oscila alrededor del 20 al 30% del peso seco de


la madera.
HEMICELULOSA

Definición: Son heteropolisacáridos constituidos por


diferentes unidades de monosacáridos (glucosa, manosa,
galactosa, xilosa y arabinosa), enlazados por diferentes
tipos de enlaces acetálicos o glicosídicos del tipo α y β.

•Son estructuras ramificadas.

•Más cortas que la celulosa (GP 50 a 300)

•Con grupos laterales acetilos y/o ácidos urónicos.


HEMICELULOSA

Se encuentran unidas a la
lignina y a la celulosa.

De baja masa molecular (si se


compara con la celulosa)
oscilando alrededor de 200.
GP : 50-300

Son sustancias amorfas con grado de cristalinidad muy bajos, por lo


tanto son mas reactivas que la celulosa.

Su estado desordenado y su bajo peso molecular hacen que la


degradación de las hemicelulosas sea mucho más rápida.
HEMICELULOSA

ESTRUCTURA

Principales constituyentes:

HEXOSAS:
Galactopiranosa Glucopiranosa Manopiranosa

PENTOSAS:
Arabinopiranosa Xilopiranosa Arabinofuranosa

ACIDOS URONICOS
Ac. Glucuronico Ac. Galacturonico Ac. Metilglucuronico
HEMICELULOSA

ESTRUCTURA

Las hemicelulosas están formadas por una cadena base donde se


repite la unidad estructural y cadenas laterales, denominadas
ramificaciones. La unidad estructural varía para cada hemicelulosa
(para coníferas, predominan los glucomananos; para latifoliadas,
predominan los xilanos).

Las hemicelulosas debido a las diferentes posibilidades de


combinación de los monosacáridos son numerosas y varían en su
estructura. La composición y estructura de las hemicelulosas varían
grandemente en dependencia del tipo de madera (coníferas o
latifoliadas).

Las hemicelulosas del fuste, difieren en su estructura de las


presentes en las ramas, raíces y corteza.
HEMICELULOSA

ESTRUCTURA
HEMICELULOSA

LOCALIZACIÓN

Las hemicelulosas se encuentran en la pared celular, desde la lámina media


hasta la lámina S3; siendo más abundantes en S1 y S3 y en menor proporción
en la lámina S2.

Las hemicelulosas se unen a la celulosa en la pared celular formando


complejos Polisacáridos-Polisacáridos y con la lignina complejos Lignina–
Polisacáridos, por lo que la separación de los demás componentes de la pared
celular resulta difícil.

ACCESIBILIDAD

Las hemicelulosas son bastante accesibles al agua, hinchándose fácilmente,


esta propiedad es muy útil en la producción de papel, actuando como
adhesivo entre las fibras celulósicas aumentando la resistencia del papel.
HEMICELULOSA

REACTIVIDAD QUÍMICA

La presencia de un grupo carbonilo terminal libre y varios grupos hidroxilo en


cada una de las unidades de polisacáridos presentes, hace que puedan
experimentar reacciones de oxidación, reducción, nitración, acetilación.
Son importantes las reacciones de hidrólisis por el enlace glicosídico,
degradándose las cadenas de hemicelulosas. Estas reacciones ocurren con
mayor facilidad que en las celulosas, debido a:

• Son sustancias amorfas


• Presentan bajo grado de cristalinidad
• Presentan mayor accesibilidad por parte de los reactivos químicos
HEMICELULOSA

Monosacáridos (lineales y cíclicos)

Aldopentosas

L-arabinosa L-arabinopiranosa L-arabinofuranosa


HEMICELULOSA

Monosacáridos

Aldohexosas

D (+) Glucosa D (+) Glucopiranosa D (+) Glucopiranosa


HEMICELULOSA

Monosacáridos

Acidos urónicos

Ac Glucurónico Ac. Glucuronopiranosa Ac Glucuronopiranosa


HEMICELULOSA

Latifoliadas Coníferas
HEMICELULOSA
LIGNINA

LIGNINA
LIGNINA

LIGNINA: actúa como aglomerante o


adhesivo que mantiene unidos los demás
componentes entre sí.

Posee propiedades aglutinantes que


conforman la consistencia fibrosa de las
maderas (revistiendo las células del xilema),
donde realizan la función mecánica de
sostén.

Constituye la mayor parte de la laminilla


media que rodea y cementa entre si a las
fibras, vasos y traqueidas.
LIGNINA

Molécula de Lignina de Abeto según Adler


LIGNINA

La lignina no es un carbohidrato, es un
compuesto aromático constituido por
unidades de fenilpropano.

La química de la lignina es compleja;


si bien es un polímero no puede
convertirse en sus partes de monómero
sin alterar sus unidades estructurales.

Sus unidades estructurales no son de


idéntica estructura, ni están ligadas unas
a otras de la misma manera.
LIGNINA

Principales uniones entre monómeros de la molécula de lignina


LIGNINA

Se trata de un polímero tridimensional formado a partir de monómeros


fenólicos que se encadenan originando moléculas gigantescas que pueden
reaccionar por todas partes con otras próximas y unirse químicamente a
ellas.

Este encadenamiento es desordenado, además su disposición espacial le


da rigidez y resistencia a las fuerzas de compresión.
LIGNINA

La lignina no se encuentra en la naturaleza como materia independiente del


armazón celular, aparece siempre en compañía de la celulosa.

La fuerte unión de la sustancia cementante (Lignina) con la constituyente del


armazón (Celulosa), sólo puede romperse por acción de reactivos
enérgicos.

La separación de la lignina conlleva una degradación de su estructura por lo


que resulta difícil obtener una lignina idéntica a la que se encuentra en la
madera.

SEPARACIÓN DE LIGNINA:
1. Disolver la lignina y luego obtenerla por precipitación
2. Disolver la celulosa y los hidratos de carbono, quedando la lignina como
residuo.
REPRESENTACION DE LA MADERA SEGÚN FENGEL

CELULOSA
LIGNINA
HEMICELULOSA
EXTRACTIVOS

EXTRACTIVOS
EXTRACTIVOS

Sustancias Extraíbles:
• Taninos
• Aceites esenciales
• Grasas y ácidos grasos
• Ácidos resínicos
• Hidratos de carbono solubles
• Ceras
• Gomas
• Etc.
EXTRACTIVOS

Las Sustancias Extraíbles de la madera pueden tener gran


influencia en las propiedades y calidad de la madera, aunque
ellos contribuyan sólo en algún porcentaje en la masa total de la
madera (2 a 8% del peso total).

Su designación se basa en la posibilidad de extraerlos a partir de


la madera, con agua fría o caliente o con solventes orgánicos
neutrales tales como alcohol, benceno, acetona o éter.

Estas sustancias sirven para caracterizar ciertas especies.


Frecuentemente son las causales del color y olor de la madera,
así como de su mayor o menor resistencia al ataque de insectos
y hongos que provocan su pudrición.

Los extractivos están depositados en los lúmenes y paredes


celulares.
EXTRACTIVOS

Los componentes químicos aquí presentes son de diferentes


clases y pueden ser divididos en componentes orgánicos y
componentes inorgánicos.

Entre los compuestos orgánicos se pueden encontrar


hidrocarburos alifáticos y aromáticos, alcoholes, fenoles,
aldehídos, cetonas, ácidos alifáticos, ceras, glicéridos, y
compuestos nitrogenados.

Entre los compuestos inorgánicos se pueden encontrar


ciertos iones metálicos que son esenciales para el normal
desarrollo del árbol. Ciertos materiales inorgánicos, como
sales de calcio y sílice, no son solubles en los solventes
mencionados, pero a veces también se los considera
extractivos debido a que tampoco forman parte de la
pared celular.
EXTRACTIVOS

Compuestos químicos mas comunes que conforman los


extractivos de la madera

C= Coníferas, L=Latifoliadas, M=Monocotiledoneas


EXTRACTIVOS

Algunos extractivos (como los compuestos fenólicos), proveen


resistencia natural al ataque de insectos y hongos.

Otros extractivos, una vez separados, se convierten en


productos de gran utilidad, como trementina, tanino,
goma arábiga, caucho natural, etc.

A veces, la presencia de ciertos extractivos dificultan o


inhiben la utilización de una madera para determinados
productos, como por ejemplo en aquellas maderas que
contienen extractivos tipo fenólicos cuando se realiza su
pulpado por el proceso al sulfito.
EXTRACTIVOS

Problemas que generan los extractivos en la


industria papelera:
• Disminución del rendimiento (para sp con alto
contenido de extractivos, ej. Gleditzia
amorphoides)
• Aumento en el consumo de reactivos
• Dificultad en la impregnación
• Problemas de “Pitch” (formacion de “stickies”)
• Formación de espuma
• Otros
BIBLIOGRAFÍA

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Nunez, Carlos. Pulpa y Papel. 2008. www.cenunez.com.ar