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Sulfurico
Sulfurico
ácido sulfúrico
Ácido sulfúrico 1
Importancia del ácido sulfúrico
Es el producto químico de mayor producción a
escala mundial
Producción anual mundial:
150 MTon
Es una medida del potencial químico-industrial
de un país
Ácido fuerte, fijo, de bajo precio
Se utiliza principalmente en la industria
química como reactivo en diferentes procesos
Ácido sulfúrico 2
Propiedades
Ácido sulfúrico 3
Propiedades químicas
Ácido
H2SO4(ac) HSO4-(ac) SO42-(ac)
Oxidante
Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O
Deshidratante
C11H22O11(s) + H2SO4(l) C(s) + H2O + H2SO4(ac)
Sulfonante
CH3C6H5(l) + H2SO4(l) CH3C6H4SO3H + H2O
Ácido sulfúrico 4
Usos
Uso Porcentaje
Fertilizantes 68
Refinación petróleo 8
Metalurgia 5
Compuestos inorgánicos 5
Compuestos orgánicos 5
Pulpa y papel 3
Tratamiento de agua 2
Otros 4
Ácido sulfúrico 5
Productos comerciales
Concentración
Ácido de baterías: 33.5%
Ácido para fertilizantes: 62.2%
Ácido de Glover: 77.7%
Reactivo: 98%
Pureza
Técnico (fertilizantes, metalurgia)
Puro (baterías, productos orgánicos)
Ácido sulfúrico 6
Esquema de fabricación
Ácido sulfúrico 9
Extracción por método Frasch
En la
actualidad, la
extracción de
azufre
elemental
representa
sólo el 13%
de la
producción
En 1973,
representaba
el 73%
Ácido sulfúrico 10
Proceso Claus
Materia prima
H2S (gas natural, depuración de gases
residuales de utilización o procesamiento de
combustibles fósiles)
Alto rendimiento (96-98%) y elevada pureza
del azufre obtenido
Por regulaciones ambientales, en la
actualidad representa aproximadamente el
50% del azufre producido
Ácido sulfúrico 11
Proceso en dos etapas
Etapa térmica
H2S es oxidado por aire (combustión)
Horno a alta temperatura
Se forma SO2 como producto principal,
quedando H2S sin reaccionar y produciéndose
algo de azufre
Etapa catalítica
H2S reacciona con SO2 para formar azufre
Bajas temperaturas
Catalizador: bauxita
Ácido sulfúrico 12
Reacciones
2 H2S(g) + 3O2 (g) 2 SO2(g) + 2H2O (g)
Ácido sulfúrico 13
Esquema de producción
H2S S (Liq)
Horno de Intercambiador Reactor Condensador
Combustión Catalítico
950-1250 ºC S (Liq) 170-350 ºC
Hº = -664 kJ
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Aprovechamiento de minerales piríticos
FeS2, MeS
Flotación Tostación
SO2 Metales
Ceniza
Ácido sulfúrico 15
Producción de SO2 por tostación
Minerales piríticos
La pirita (FeS2) pulverizada
• FeS2 Pirita se quema en presencia de
• ZnS Esfalerita o blenda aire a temperaturas
• CuFeS2 Calcopirita cercanas a 1000 ºC y se
• FeS Pirrotita produce SO2 y óxidos de
• FeZnS2 Esfalerita hierro
• PbS Galena El SO2 producido se
• HgS Cinabrio encuentra contaminado con
• Cu2S Calcosina polvo, humedad. El gas
• CuS Covellita debe ser sometido a varias
• Cu3FeS3 Bornita etapas de purificación antes
• AsFeS Mispiquel de alimentarlo a oxidación
catalítica.
Ácido sulfúrico 16
Hornos de tostación
Reacciones
2FeS2 + 11/2O2
Fe2O3 + 4SO2
+ 411.1 Kcal
3FeS2 + 8O2
Fe3O4 + 6SO2
+ 585.8 Kcal
Dos objetivos
Obtener gas y cenizas
Recuperar el calor
generado
Ácido sulfúrico 17
Método de las cámaras de plomo
Catálisis
Homogénea
por NO2
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Proceso
Cámaras
Oxidación de H2SO3 a H2SO4
Torre de Gay-Lussac
Absorción de óxidos de nitrógeno
provenientes de las cámaras
Torre de Glover
Enfriamiento de gases
Concentración de ácido de cámaras
Desnitración de ácido proveniente de torre
Gay-Lussac
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Reacciones químicas
Cámaras
SO2 + H2O H2SO3
H2SO4·NO H2SO4 + NO
NO + ½ O2 NO2
Torre de Glover
NOHSO4 + HNO3 H2SO4 + 2NO2
Torre de Gay-Lussac
(N2O3, N2O4) + H2SO4 NOHSO4 + HNO3 + H2O
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Método de contacto
Es el utilizado actualmente
Produce ácido 98-99%
Oxidación de SO2 a SO3 en reacción
catalítica heterogénea, con V2O5 como
catalizador
Tres etapas
Depuración de gases de entrada
Reacción catalítica
Absorción de SO3
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Depuración de gases
Especialmente necesaria cuando el SO2
proviene de tostación de piritas
Impurezas a eliminar
Polvo
As2O3
Haluros
Agua
Al entrar al convertidor, el SO2 tiene
concentración de 10-12% y temperatura
420ºC
Ácido sulfúrico 22
Reacciones
Reacciones químicas
S + O2 SO2
SO2 + ½O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
S + 3/2O2 + H2O H2SO4
Reacciones catalíticas
SO42- + SO3 S2O72-
2V5+ + O2- + SO2 SO3 + 2V4+
2V4+ + ½O2 2V5+ + O2-
SO2 + ½O2 SO3
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Esquema del proceso
Ácido sulfúrico 24
Convertidor
Reacción:
SO2(g) + ½O2(g) SO3(g)
Hº = -95.5 kJ/mol
Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2·pO20.5
Conversión
presión
temperatura
velocidad
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Operación del convertidor (I)
Enfriamiento
entre etapas
Catalizador
V2 O 5
sobre
zeolitas
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Operación del convertidor (II)
SO2 410-430ºC
% Conversión 60-65%
T = 615-635 ºC
1 % Conversión 85-90%
T = 520 ºC
Int. 2
% Conversión 60-65% 3 (93%) Int.
T =435-450 ºC
4 (99.5%) % Conversión 85-90%
T = 435-455 ºC
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Doble contacto
Ácido sulfúrico 28
Absorción de SO3
Reacción:
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l)
Hº = -89 kJ/mol
La reacción directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullición la
solución
El SO3 se absorbe en ácido sulfúrico 98%
En exceso de SO3, puede formarse
H2SO4·SO3 (óleum 20%)
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Absorbedores
Ácido sulfúrico 30
Aspectos ambientales
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
representan los principales riesgos ambientales
En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia
ácida
Se toma como referencia de contaminación la
cantidad de SO2/SO3 liberado a la atmósfera, por
unidad de producción de ácido sulfúrico
En escala global, las plantas de producción de ácido
sulfúrico no representan la contribución principal a la
lluvia ácida
Las plantas de generación de energía eléctrica que
utilizan combustibles fósiles son la fuente principal
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