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Reacciones oxidación-reducción
9. Reacciones de oxidación-reducción
Contenidos
• Conceptos básicos.
– Estado de oxidación; oxidación y reducción; semirreacción; ajuste
de reacciones redox; valoraciones redox
• Electroquímica.
• Serie electromotriz: semirreacciones y potenciales de
electrodo.
• Aplicaciones.
• Reacciones espontáneas: pilas.
• Fuerza electromotriz y energía libre.
• Efecto de la concentración sobre el voltaje: Ecuación de
Nernst.
9. Reacciones de oxidación-reducción
Bibliografía recomendada
9. Reacciones de oxidación-reducción
Conceptos básicos
9. Reacciones de oxidación-reducción
Estado de oxidación
4 1 3 1 2 1 1 1 4 1 1 2 1
C H4 C2 H 6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3
1 7 2 7 2 3 1 5 2
K Mn O4 MnO 4 NH 4 NO 3
2 2 3 2 8/3 2 2 3
Fe O Fe2 O3 Fe3 O4 FeO Fe O3
2
3 1 5 2
N H 4 N O3
9. Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
• Oxidación:
– aumento del e.o. o pérdida de electrones
• Reducción:
– disminución del e.o. o ganancia de electrones
• Reacción redox o de oxidación-reducción:
– reacción de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se
oxidan y otros se reducen
• Oxidante:
– reactivo que gana electrones y se reduce
• Reductor:
– reactivo que cede electrones y se oxida
0 1 2 0
2
Cu ( s ) 2 Ag ( ac ) Cu ( ac ) 2 Ag ( s )
Ag gana electrones Cu pierde electrones
y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2
Ag es el oxidante Cu es el reductor
Ag se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2
[Lectura: Petrucci 5.4]
9. Reacciones de oxidación-reducción
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
NAD : (coenzima de función metabólica) dinucleótido de nicotinamida-adenina
2 1 1 0 1 1 1
R H 2 NAD R H NAD H
NAD gana electrones R pierde electrones
y se reduce de +1 a -1 y se oxida de -2 a 0
NAD es el oxidante RH 2 es el reductor
4. 8H
+MnO4 5e Mn 2 4H 2O 2
H O2 2 O 2 + 2e- + 2H + 5
2MnO4 5H 2 O2 6H + 5O2 2Mn 2 8H 2O
9. Reacciones de oxidación-reducción
Ajustes de reacciones redox globales
5. 2MnO4 5H 2 O2 6H + 5O2 2Mn 2 8H 2O
3SO24 3SO24
2K 2K
2K +2MnO4 5H 2 O2 6H +3SO42 5O2 2Mn 2 +2SO42 2K +SO42 8H 2 O
9. Reacciones de oxidación-reducción
Cu Cu
Ag
Cu ( s ) 2 Ag Cu 2 2 Ag ( s)
paso del tiempo Cu 2
Ag NO3 Ag NO3
Cu Cu
Cu ( s ) Zn2 Cu 2 Zn( s)
paso del tiempo
Zn 2 NO3 Zn 2 NO3
electrodo electrodo
de de
Cu Ag
semicélula semicélula
Cu 2 Ag
0, 2M 0,1M
NO3 NO3
semicélula semicélula
Ánodo Cátodo
(oxidación) Cu 2
Ag (reducción)
0, 2M 0,1M
NO3 NO3
Cu | Cu 2 (0, 2 M ) || Ag (0,1M ) | Ag
ánodo cátodo [Lectura: Petrucci 21.1]
9. Reacciones de oxidación-reducción
Células electroquímicas
Cu ( s ) Zn2 Cu 2 Zn( s)
-1,098 V
e e
potenciómetro
puente salino
Cu K Cl Zn
semicélula semicélula
Cu 2 Zn 2
0, 2M 0,3M
SO42 SO42
reducción: Cu 2 2e Cu
oxidación: Zn Zn 2 2e
Zn( s ) Cu 2 Zn2 Cu ( s )
[Lectura: Petrucci 21.1]
9. Reacciones de oxidación-reducción
Células electroquímicas
Zn( s ) Cu 2 Zn2 Cu ( s )
reducción: Cu 2 2e Cu
oxidación: Zn Zn 2 2e
+1,098 V
e e
potenciómetro
puente salino
Zn Cl K Cu
semicélula semicélula
Ánodo Cátodo
2
(oxidación) Zn 2
Cu (reducción)
0,3M 0, 2M
SO42 SO42
Zn | Zn2 (0, 3M ) || Cu 2 (0, 2 M ) | Cu
ánodo cátodo [Lectura: Petrucci 21.1]
9. Reacciones de oxidación-reducción
Células electroquímicas
Ejemplo: El aluminio metálico desplaza al ions zinc(II) de sus disoluciones acuosas.
a) Escribe las semirreacciones de reducción y oxidación y la ecuación global.
b) ¿Cuál es la notación de la célula electroquímica en la que tiene lugar esa
reacción?
Al ( s ) Zn2 ( ac) Al 3 ( ac) Zn( s )
reducción: Zn 2 2e Zn 3
oxidación: Al Al 3 3e 2
global: 2 Al 3Zn2 2 Al 3 3Zn
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de
electrodo
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de electrodo (escala internacional)
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de electrodo (escala internacional)
1) Electrodo de referencia:
H 2 ( g ,1bar )
electrodo estándar de hidrógeno (EEH)
sobre Pt
2H (1M ) 2e H 2 ( g ,1bar )
EH0 / H 0
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H (1M ) 2
Pt
2) (signo de los) Potenciales de reducción HCl (1M )
FEM Ecel Ecátodo Eánodo
electrodo en el que hay reducción electrodo en el que hay oxidación
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de electrodo (escala internacional)
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de reducción a 298K
Preparación Observación
Cu | Cu 2 (0, 2 M ) cátodo (reducción)
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H (1M ) || Cu 2 (0, 2 M ) | Cu
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H (1M ) ánodo (oxidación)
Ecel 0,319V Conclusión
298K
E (Cu 2 (0, 2M ) | Cu ) 0,319V (no se tabula)
+0,319 V
e e
H 2 ( g ,1bar ) Cu
Pt H
HCl (1M ) Cu 2
0, 2M
SO42
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de reducción a 298K
Preparación Observación
Cu | Cu 2 (0, 2 M ) cátodo (reducción)
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H (1M ) || Cu 2 (0, 2 M ) | Cu
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H (1M ) ánodo (oxidación)
Ecel 0,319V Conclusión
298K
E (Cu 2 (0, 2M ) | Cu ) 0,319V (no se tabula)
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales de reducción a 298K
Preparación Observación
Zn | Zn 2 (1M ) ánodo (oxidación)
Zn | Zn 2 || H (1M ) | H 2 ( g ,1bar ) | Pt
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H (1M ) cátodo (reducción)
-0,763 V
e e
H 2 ( g ,1bar ) Zn
Pt H Zn 2
HCl (1M )
1M
SO42
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales estándar de reducción a 298K
9. Reacciones de oxidación-reducción
Potenciales estándar de reducción a 298K
0
Electrodo Semirreacción de reducción E298 /V
Ej.: La batería de zinc-cloro tiene como reacción neta: Zn(s)+Cl2(g)ZnCl2(ac). ¿Cuánto vale el
voltaje o FEM de la pila voltaica estándar a 298K?
0
Ecel 1,358V (0, 763V ) 2,121V
Ej.: Semirreacciones, reacción global y voltaje de las pilas estándar cobre-plata y cobre-zinc a 298K?
Red: Ag e Ag 2 Red: Cu 2 2e Cu
2
Ox: Cu Cu 2e Ox: Zn Zn 2 2e
Cu 2 Ag Cu 2 2 Ag Zn Cu 2 Zn2 Cu
0
Ecel 0,800V 0,340V 0, 460V 0
Ecel 0,340V (0, 763V ) 1,103V
9. Reacciones de oxidación-reducción
Relaciones
Ecel-ΔG-Keq
9. Reacciones de oxidación-reducción
Relación Ecel-ΔG
9. Reacciones de oxidación-reducción
Relación Eºcel-Keq
nFEcel0
RT ln Keq
RT
0
Ecel ln K eq
nF
G 0 G0 RT ln Keq K eq
RT
G 0 nFEcel
0 0
Ecel ln K eq
nF
0
Ecel
9. Reacciones de oxidación-reducción
Efecto de las
concentraciones
sobre los
potenciales
9. Reacciones de oxidación-reducción
Ecuación de Nernst
G G 0 RT ln Q G n F Ecel G 0 n F Ecel
0
nFEcel nFEcel
0
RT ln Q
RT
Ecel E 0
cel ln Q
nF Ecuación de Nernst
0, 02569 V 0, 0592 V
T 298K Ecel E 0
cel ln Q Ecel
0
log Q
n n
9. Reacciones de oxidación-reducción
Ecuación de Nernst
a) Cu 2 Ag Cu 2 2 Ag n2
0,02569 V [Cu 2 ] 0, 02569 V 0, 2
Ecel ,298 0, 460 V ln 2
0, 460 V ln 2
2 [ Ag ] 2 0,1
0, 460 V 0, 038V 0, 422 V
b) Zn Cu 2 Zn2 Cu n2
0,02569 V [ Zn2 ] 0, 02569 V 0,3
Ecel ,298 1,103 V ln 1,103 V ln
2 [Cu 2 ] 2 0, 2
1,103 V 0, 005V 1, 098 V
9. Reacciones de oxidación-reducción
Fundamento del pH-metro
e e
Ecel Zn | Zn 2 (1M ) || H ( M ?) | H 2 ( g ,1bar ) | Pt
H 2 ( g ,1bar ) Zn T
Zn 2 H Zn 2 H 2
[ Zn 2 ] pH 2
Q
[ H ]2
Pt H Zn 2 2
[H ] ? RT [ Zn ] pH 2
1M Ecel Ecel
0
ln
[ H ]2
,T
SO42
2F
RT RT
Ecel Ecel
0
,T ln[ Zn 2 ] pH 2 2 2,303 ( log[ H ])
2F 2F
Ecel a b pH
En cualquier célula electroquímica en que H+ intervenga en una
semicélula, el voltaje varía linealmente con el pH de dicha semicélula
9. Reacciones de oxidación-reducción
Fundamento del pH-metro
e e
Ecel
H 2 ( g ,1bar ) Zn
Pt Zn 2
1M
SO42
Ecel a b pH
En cualquier célula electroquímica en que H+ intervenga en una
semicélula, el voltaje varía linealmente con el pH de dicha semicélula
9. Reacciones de oxidación-reducción
Uso del pH-metro
Ecel a b pH
Ecel
1) Calibrado
Dos disoluciones
reguladoras de pH conocido
Ecel ,1
pH1 , Ecel ,1
Ecel , problema
pH 2 , Ecel ,2
2) Medida
Ecel ,2
Ecel , problema pH problema
pH
pH1 pH problema pH 2
9. Reacciones de oxidación-reducción