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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Curso de Quimica
Inorganica
Capitulo 2: Química de los sistemas ácido-base
y disolventes no acuosos. Potenciales
de Reducción y Diagramas

Ing. Wilman Benites M.


2017-1
Capitulo 2: Química de los sistemas ácido-
base y disolventes no acuosos

2.1. Sistemas ácido-base. Disolventes no acuosos.


Solvólisis y solvatación. Amonólisis, su
aplicación.

2.2. Acidos y bases duros y blandos de Pearson,


Lux Flood, Franklin y Gutman.

2.3. Potenciales de reducción y su aplicación a los


diagramas de Latimer, Frost, Pourbaix y
Ellingham.
TABLA DE POTENCIALES
-
OXIDACIÓN REDUCCIÓN
TRANSFERENCIA
TRANSFERENCIA DE
DE ELECTRONES
ELECTRONES ENTRE
ENTRE
ESPECIES
ESPECIES QUÍMICAS
QUÍMICAS

Reductor:
 Si cede condiciones
existe electrones de
seequilibrio
oxida

 Oxidante: acepta electrones se reduce


 Reductor: cede electrones se oxida
Si  G= 0 existe condiciones de equilibrio

 Oxidante: acepta electrones se reduce

Reductor: Agente reductores


Oxidante: agente oxidante
TABLASREACCION
DE POTENCIALES
REDOX

CONVENIO:
CONVENIO: SESE TABULAN
TABULAN SEMIRREACCIONES
SEMIRREACCIONES DE DE
REDUCCIÓN,
REDUCCIÓN, DEDE TAL
TAL FORMA
FORMA QUEQUE UNA
UNA REACCIÓN
REACCIÓN
REDOX
REDOX SE
SE PUEDE
PUEDE EXPRESAR
EXPRESAR COMO
COMO LA
LA DIFERENCIA
DIFERENCIA DE
DE
DOS
DOS SEMIRREACCIONES
SEMIRREACCIONES DEDE REDUCCIÓN
REDUCCIÓN ,, DESPUÉS
DESPUÉS DE
DE
IGUALAR
IGUALAR EL
EL NÚMERO
NÚMERO DE
DE ELECTRONES
ELECTRONES
INTERCAMBIADOS
INTERCAMBIADOS
2H+(aq) + 2e- H2(g)

- Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) REDOX


USO DE  G°
EN TÉRMINOS DE G
EN TÉRMINOS DE Goo

Ox1
Ox1 +
+ ne-
ne- Red1
Red1 G
Go11
o

-- Ox2
Ox2 +
+ ne-
ne- Red2
Red2 G
Go22
o
Rx de red
Ox1
Ox1 +
TABLAS Red2
+ DE Red1
Red1 +
+Ox2
Red2POTENCIALES Ox2

G T= G
GooT= Goo11 -- G
Goo22
POR
PORCONVENIO
CONVENIO
2H
2H+(aq)
+
(aq) +
+ 2e-
2e- H
H22(g)
(g)
G
Go=
o= 0
0
p(H
p(H22)=
)= 11atm
atm pHpH==0
0(1M)
(1M)

Por
Por la
la relación
relación con
con esta
esta semirreacción
semirreacción
(electrodo
(electrododedeH2
H2se
seconstruye
construyela
laTabla.
Tabla.
APLICACIÓN EN SEMI Rxs
TABLAS DE POTENCIALES
SE TABULAN
SE SEMIRREACCIONESDE
TABULANSEMIRREACCIONES CONSUS
REDUCCIÓNCON
DEREDUCCIÓN SUS
DEREDUCCIÓN.
POTENCIALES DE
POTENCIALES REDUCCIÓN.

2H+(aq) + 2e- H2(g) Eo= 0 V


a cualquier T
- Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) Eo=-0.76V a 25ºC

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Eo= 0 – (-0.76)= 0.76V

Go=-nFEo Go>0 ESPONTÁNEA


 E° > 0 y  G=- nFEº < 0 ; LA Rx ES ESPONTÁNEA
Relación de  G y E:  G° = -nFE°;
n = N° elects : F = 96 500 C
Otras Rxs de media celda
• Para la Rx de Reducción del Fe3+ y la
Oxidación del Sn2+:

Fe3+ + e- Fe2+
Sn2+ Sn4+ + 2e-

2Fe3+ + Sn2+  2 Fe2+ + Sn4+


• 2) Oxidación de iones yoduro mediante el
peróxido de hidrógeno
(a) I- I2
(b) H2O2 H2O Balanceando
las mitades de rx celda:
a) 2I- I2 + 2e-
b) 2H+ + H2O2 + 2e- 2 H2O

Sumando las rx
2H+ + H2O2 + 2 I- I2 + 2 H2O
DIAGRAMA DE LATIMER

• Los potenciales estandar pueden expresarse para


varios compuestos de un mismo elemento en
forma lineal y descendente a su estado de
oxidación.

• Estos diagramas pueden resolverse para


compuestos distantes por medio de
semireacciones y en forma de suma de momentos
de su E° y N.O.
DIAGRAMA DE LATIMER DESDE
REACCIONES DE MEDIA CELDA
DIAGRAMA DE LATIMER

pH ACIDO
CALCULOS DIAGRAMA DE LATIMER
En la serie del Cl2, en
medio ácido
1)

2)

n ; # e-
intercambiables

FORMA GENERAL DE LA EXPRESION


DE LATIMER
DESPROPORCION, DISMUTACION

Medio ácido
DIAGRAMA DE FROST

ES OTRA FORMA DE PRESENTAR LOS


ES OTRA FORMA
POTENCIALES DEDE PRESENTAR
REDUCCIÓN, LOSVARIOS
PARA
POTENCIALES DE REDUCCIÓN, PARA VARIOS
ESTADOS DE OXIDACIÓN DE UN ELEMENTO,
ESTADOS DE OXIDACIÓN DE UN ELEMENTO.
EVALUANDO EN QUE CONDICIONES PROCEDEN.
REPRESENTAN
REPRESENTAN Ne°nE FRENTE
FRENTEAL ALESTADO
ESTADODEDE
OXIDACIÓNN,
OXIDACIÓN N,DONDE
DONDEEEES
ESEL ELPOTENCIAL
POTENCIALDE DE
REDUCCIÓN DEL
REDUCCIÓN DEL PAR
PAR X(N)/X(0);
X(N)/X(0), Y
Y nn ES
ES EL
EL
NÚMERO DE
NÚMERO DE ELECTRONES
ELECTRONES INTERCAMBIADOS
INTERCAMBIADOS EN EN
LA CONVERSIÓN DE X(N) A X(0)
LA CONVERSIÓN DE X(N) A X(0)
DIAGRAMAS DE FROST
DIAGRAMA DE FROST

nE0 Oxidante(se
reduce)
Reductor
(se oxida) A(ox, E.ox. mayor)
B(ox)
E02 E01> E02
E01
A(ox) + ne- A(red)
B(red) B(ox) + ne- B(red)
A(red, E.ox. menor)
+ESTABLE < E° A(ox) + B(red) A(red) + B(ox)

Estado de oxidación N E0total= E01-E02>0 G<0 espontánea


DESPROPORCION
DIAGRAMAS DE FROSTEN EL
DIAGRAMA DE FROST
nE0

Inestable frente a la
desproporcionación
C CC BB EE0011
E01
B BB AA EE0022

E02 2B A+C E00=E00 -E00 >0


2B A+C E =E 22-E 11>0
A ESPONTÁNEA
ESPONTÁNEA
Estado de oxidación N

n : n° DE ELECTRONES INTERCAMBIABLES
N : ESTADO DE OXIDACIÓN
nE° ; Equivalente Voltio del par, X(N)/X(0)
DIAGRAMA DE FROST
DIAGRAMAS DE FROST

UN
UNDIAGRAMA
DIAGRAMADE DE FROST
FROST AAMENUDO
MENUDODA DAUNA
UNA
MEJOR
MEJORIDEA
IDEADE
DELA
LATERMODINÁMICA
TERMODINÁMICADE DEUNA
UNA
OXIDACIÓN
OXIDACIÓNYYREDUCCIÓN
REDUCCIÓNDE DEUN
UNELEMENTO,
ELEMENTO,
MIENTRAS
MIENTRASQUE
QUEUNUNDIAGRAMA
DIAGRAMADE DE LATIMER
LATIMER ES
ES
MÁS
MÁSÚTIL
ÚTILPARA
PARALLEVAR
LLEVARAACABO
CABOCÁLCULOS
CÁLCULOS
SOBRE
SOBREELELSISTEMA
SISTEMAENENCUESTIÓN.
CUESTIÓN.
DIAGRAMA DE FROST PARA MEDIO ACIDO Y BASICO
Diagrama de Pourbaix
• Este diagrama examina los compuestos como los que
se presentan en el diagrama de Latimer, como las
condiciones en que se presentan según el voltaje y el
pH del medio.

• Pueden por tanto presentarse uniformidad o bajo


pendiente equilibrio según sea su Estado de
Oxidación.
Diagrama de Pourbaix
DIAGRAMA DE ELLINGHAM

 Permite visualizar cómo la temperatura


y composición de una atmósfera gaseosa
afecta la estabilidad de óxidos metálicos
a presión constante. Es una gráfica del
cambio de energía libre asociada a las
reacciones de oxidación de los metales de
interés en ingeniería en función de la
temperatura
DIAGRAMA DE ELLINGHAN ( G VS ºT )
G
A + B <=> AB

>0 C + D <=> CD

ºT

<0 E + F <=> EF
EJEMPLO

Partiendo de los potenciales de electrodo, empleando los datos de Latimer :

E°A : Cu+2 0.15 Cu+ 0.52 Cu

E°B : Cu(OH)2 -0.08 Cu2O -0.36 Cu

a) Hallar el valor de X por reacciones de media celda.


b) Hallar las reacciones de desproporción en ambos medios.

Solucion:
a) X = 0,34 v
b) Rxs de Desproporción:

MEDIO ACIDO
Especie Estado de Equivalente
oxidación voltio
Cu0 0 0

Cu+1 1 0.52

Cu+2 2 0.67

2Cu+ <=> Cu2+ + Cu0


MEDIO BASICO

Especie Estado de Equivalente


oxidación voltio
Cu0 0 0,83

Cu2O 1 0.47=
-0,36 + 0,83
Cu(OH)2 2 1,22 = *

* 2[(-0,08 x 1e + (-0,36 x 1e)) + 0,83]


2
Propuesta

a) Calcular por método de la media celda los potenciales A, B y


C del siguiente diagrama de Latimer, en medio acido.
A

MnO4--- 0,56 -- MnO42- --2,26 -- MnO2 -- 0,95 -- Mn3+---1,51---


Mn2+-- -1,18 -- Mn
B C
Cálculo de B
Eo(V) nEo (V)
MnO4- + e- MnO42- 0,56 0,56
MnO42- + 4H+ + 2e- MnO2 + 2H2O 2,26 4,52
---------------------------------------------------------- ------ -------
MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O 1,70 5,08 / 3

Cálculo de A

Por el procedimiento de sumatorio de momentos / # e-


intercambiables:

E° = 0,56 (1e-) + 2,26 (2e-) + 0,95 (e-) + 1,51 (1e-) / 5 = 1,51 V


DIAGRAMA DE FROST

ESPECIE V E.O E.V. (*)


Mn 0 0
2+
Mn -1,18 2 -2,36
Mn3+ 1,51 3 -0,85
MnO2 0,95 4 0,1
MnO42- 2,26 6 4,62
-
Mn04 0,56 7 5,18
Se grafica E.O vs E.V. y uniéndose las especies más
estables se localiza la dismutación.

El MnO42- es la sustancia inestable, forma las especies


MnO2 .y MnO4-
Diagrama de FROST para determinar
compuestos que dismutan
4H+ + 3MnO42- => MnO2(s) + 2MnO4 - + 2H2O

Frost del Mn bajo


condiciones ácidas

2H2O + 2Mn3+ => Mn2+ + MnO2(s) + 4H+


Propuesta:
1) A continuación algunos potenciales de
reducción en medio ácido
Hg2+2 + 2e- 2 Hgo 0,796 V.
2Hg+2 + 2e- Hg2+2 0,911 V.
Hg+2 + 2e- Hgo 0,85 V.

También, las reacciones en medio básico:


2 Hgo Hg2+2 + 2e- - 1,5 V.
Hg2+2 2Hg+2 + 2e- 0,2 V.
Hgo Hg+2 + 2e- - 0,67 V.

Para ambos casos.

a) Justificar las reacciones.


b) Realizar el diagrama de Latimer. Indicar
observaciones
c) Muestre el diagrama de Frost, e indicar
particularidades.
d) Identifique la(s) sustancia(s) que dismuta por
reacciones de media celda.
PREGUNTA RESUELTA Y PROPUESTA
* El disolvente CH3CN con €=36,2 sirve para disolver el KCl ??
Resolver en aula y entregar