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REACCIONES DE OXIDACION REDUCCIN

Introduccin
En la Naturaleza muy pocos son los metales que se encuentran libres, como los
metales nobles: Plata, oro, platino e iridio, debido a su escaso poder de reaccin.
Otros metales se presentan formando compuestas minerales, xidos, sulfuros y
en proporciones menores en forma de hidrxidos y carbonatas.
La Metalurgia comprende dos grandes grupos:
la Metalurgia fsica, que estudia las caractersticas de los minerales, y
la Metalurgia extractiva, que trata de las operaciones y fases a que hay que
someter un mineral para extraer el metal de inters
Entre los procesos metalrgicos nos encontramos entre otros con el proceso de
reduccin de xidos
REDUCCIN DE MINERALES DE HIERRO EN ALTO HORNO
Proceso de Reduccin
La reduccin consiste en tratar un xido metlico con un agente reductor a
altas temperaturas en un reactor (horno) logrando una fusin reductora. Ej. la
reduccin por medio del carbn del xido de estao, que transcurre segn la
ecuacin :

Sn02(s) + C(s) = Sn(s) + 2 CO(g)

Mineral: SnO2
C = carbn
Frmula general
+ + 2
las variables termodinmicas
son la concentracin de monxido de carbono en la fase gaseosa y
la temperatura.
Clases de reduccin
Por descomposicin trmica
Por agentes reductores
Por otros metales
1. Por descomposicin trmica por ej.
Los metales nobles
AgO ---------------- Ag + 1/2 O2 T. descomposicin 950C.
PbO ---------------- Pb + 1/2 O2 T. descomposicin 900C
PtO -------------- Pt + 1/2 O2 T. Descomposicin 500C

Factores importantes:
Temperatura
Tamao de partcula
2 Reduccin por agentes oxidantes:
Agentes oxidantes: son elementos o compuestos que permiten la reduccin de
metales de sus xidos, sulfuros, carbonatos los ms comunes son: C, CO, H2 y otros
metales.
Se obtienen de: antracita (coke), petrleo, gas natural.
a) reduccin con carbn
Sn02(s) + C(S) = Sn(S) + 2 CO(g)
Parece una reaccin sencilla pero en la prctica presenta dificultades tales como:
El punto de fusin del estao es aproximadamente 230 C,
Temperatura de reduccin del xido es de 1000C. A esta temperatura alta se
reducen tambin metales que acompaan al estao en forma de xido, que no se
separaron en la preparacin impurificando al mismo.
Por otra parte la temperatura de reduccin volatiliza al metal beneficiable, y por si
fuera poco, el estao a tales temperaturas presenta una cierta resistencia a la
disgregacin y entonces escorifica muy fcilmente, ya que el xido de estao es un
compuesto anftero y lo mismo funciona como base que como cido, en el primer
caso dando silicatos de estao y en el segundo estannatos
Reduccin con monxido de carbono
La mayora de los xidos se reducen por el agente reductor de CO que obtiene
Segn la reaccin:
2C + O2 = C0
Reduccin del xido de cobre
CuO + CO = Cu + CO2
los xidos de Pb, Fe, Zn etc se reducen por el mismo procedimiento
c) Reduccin con el Hidrgeno
El hidrgeno no es un buen reductor a altas temperatura y menor a bajas
temperaturas
Ej. La reduccin del CrCl2 segn la reaccin
CrCl2(g) + H2(g) = Cr(g) + 2HCl(g)
TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS DE REDUCCIN
El procesos de reduccin para su entendimiento es importante conocer su termodinmica esto
es conocer si la reaccin es expontnea o no expontneaa travs de su energa libre de gibbs
Las variables termodinmicas que participan del proceso de tostacin son:
Temperatura
Composicin de la fase gaseosa
El procesos de reduccin esta gobernada por la energa libre y la constate de equilibro de las
reacciones que intervienen y los productos que se produce.

a) Reduccin con presencia de CO

CO +1/2 O2 = CO2
- ( 2M2 + 1/2O2 = 2MeO)
2MeO + CO = 2Me + CO2
Determinando K
MeO + CO = Me + CO2
K = a(Me)2 x PCO2/a(MeO)2 xPCO
Si aMe, aMeO son iguales a 1 por ser elementos puros y aplicando logaritmo se tiene
log K = log PCO2/ PCO
Explica que la reaccin ser funcin de las presiones de los gases CO2 y CO

b) Reduccin con presencia del Carbn


Determinando K
2 MeO + C = 2Me + CO2
K = a(Me)2 x PCO2/a(MeO)2 xPCO
Si aMe, aMeO son iguales a 1 por ser elementos puros y aplicando
Logaritmo tenemos:
log K = LogPCO2/ PCO
Explica que la reaccin ser funcin de las presiones de los gases CO2 y CO
c) Reduccin con Hidrgeno
H2 + O2 = H2O
- (M2 + O2 = +2MeO)
2MeO + H2 = Me + H2O
Para el equilibrio
2MeO + H2 = 2 Me + H2O
Determinando K
K = a(Me)2 x PH2O/a(MeO)2 xPH2
Si aMe, aMeO son iguales a 1 por ser elementos puros
Aploicando logaritmo se tiene:
log K = log PH2O/ PH2
Explica que la reaccin ser funcin de las presiones de los gases H20 y H2
3. Reduccin por otros metales
Otros procesos de reduccin ocurren con la presencia de otros metales de mayor
electronegatividad
Reaccin general:
XO + Me = Me0 + X+ z Cals.
Donde:
X: metal
Me: otro metal diferente.
Las reacciones se producirn por afinidad del oxgeno por el metal a altas temperatura los cuales se
llega por los calores de combustin de los elementos por ej.
Al observar los calor de combustin del aluminio es mayor que el del manganeso, pero inferior al
del magnesio, razn por la cual se puede separar el manganeso de sus xidos por medio del
aluminio y no con el concurso del magnesio.
Por tanto, termodinmicamente podamos atrevernos a decir que al tener juntos diversos
cuerpos o elementos en presencia del oxgeno, daran lugar a la formacin de aquellos
compuestos oxigenados que desprendan ]a mxima cantidad de calor
Hay que tener en cuenta otros factores fsicos como punto de fusin, volatilizacin de los
elementos, etc., etc.por Ej.
a) Reduccin con Al
Reduccin con Al

Mn02 + 2/3 Al = 2/3Al2O3 + Mn + 135 Zcal.


Mn0 + 1/3 Al = 1/3Al2O3 + Mn + 41,2 Zcal
Observando cmo la reaccin con el xido superior es bastante violenta.
en una mezcla de estos xidos, se logra una velocidad de la reaccin
propia y conveniente. Igualmente sucede en el caso del cromo.
La reaccin total de la aluminotermia del manganeso podemos escribirla
como sigue :
Mn304 + 8Al -> 4 Al203 + 9 Mn.
Adems del manganeso , este mtodo se aplica con facilidad tambin al cromo,
molibdeno, wolframio, vanadio y otros.
Puede ocurrir que el xido rco en oxgeno no reaccione con el aluminio
to que puede sustituir al aluminio es el silicio y el calor de formacin del SiO2
uede ser aceptable a tal fin y con las reducciones de mayor inters cientfico son
ue utilizan el magnesio, el calcio, el silicio ,y otros metales como reductores
mpleado el calcio en la industria metalrgica como reductor en la preparacin de
fcilmente fusibles como U, Zr, Th, y otros.
precisan metales puros se hace uso de la reduccin con hidrgeno. Para ello se
una corriente de hidrgeno por xidos metlicos incandescentes, as por

W0 + 3H2 --> W+3H2O


e obtener de esta forma adems del wolframio, niobio, tntalo, cobre y otros
e gran pureza
Si comparamos las afinidades de los diversos elementos con el oxgeno
podemos encontrar un punto de partida para el clculo de las condiciones
en que la reaccin se verifica ; tales afinidades podemos hallarlas en
los calores de combustin de los mismos elementos. Si nosotros tuviramos
una relacin de las cantidades de calor devengadas al combinarse un tomo
de oxgeno con la cantidad estequiomtrica de cada elemento para formar
los xidos correspondientes, veramos cmo el calor de combustin mayor
es el que corresponde a los metales alcalino-trreos y a partir de los cuales
disminuye hasta llegar a los metales nobles, razn, una ms por la que son
nobles y al menos as se les denomina.
Reduccin de cloruros
El hidrgeno es un reductor para cloruros por ejemplo la reduccin del CrCl2
H2 + Cl2 = 2HCl
Cr + Cl2 = CrCl
CrCl2 * H2 = CrCl2
APLICACIONES INDUSTRIALES:
Reduccin de los minerales de hierro en alto horno
Proceso Kroll para produccin de titaneao
Mg(l) * 1/2TiCl4(g) = 1/2Ti(s) + MgCl2(l)
Reduccin del tungsteno
1/2WO2(s) + H2(g) = 1/2W(s) + H2O(g)
Reduccin del magnesio
2MgO(s) + 2CaO(s) + Si(g) = 2Mg(g) + 2CaO.SiO2
Reduccin carbotrmica de magnesio y almina
3MgO + 2Al = 3Mg + Al2O3
Reduccin del zinc
ZnO + C = Zn + CO T. 935C
ZnO + CO = Zn(g) + CO2 T. 1040C
Reduccin del cadmio, del mercurio
4HgS + 4CaO = 4Hg + 3CaS + CaSO4
HgS + Fe = Hg + Fe T. 357C
HgS + O2 = Hg + SO2
FIN