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El agua.
-- Abundancia.
-- Acuferos.
-- Agua del mar.
Caractersticas fsico-qumicas de las aguas.
Parmetros de control.
-- Parmetros fsicos.
-- Parmetros qumicos.
Control de calidad.
-- Muestreo.
-- Conservacin de muestras.
-- Seleccin de los parmetros de control.
-- Eleccin de mtodos analticos.
-- Valoracin de resultados.
Anlisis de aguas
luis.ggonzalez@upct.es
El agua
El agua es un lquido anmalo porque
es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los tres istopos que presenta
cada uno de los tomos que componen su molcula, H2O.
Adems, tiene
elevada conductividad trmica
fuerte poder ionizante
elevada constante dielctrica (aislante)
gran poder disolvente
la propiedad de producir la disociacin electroltica y la hidrlisis.
El volumen de agua presente en los seres humanos depende de la edad y del tipo de
tejido. El contenido promedio est en torno al 65%.
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Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km3.
El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye as:
Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de vapor, se encuentra en cualquier
momento en la atmsfera.
Las aguas subterrneas representan el 0,47 % de los recursos totales. Los acuferos
aportan el 30% del caudal de los ros, mientras que los embalses slo regulan el 15% de
los caudales.
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Acuferos
Existen dos tipos de acuferos subterrneos:
acuferos libres: cubiertos por terrenos permeables en
los que existen fisuras y los niveles que contienen
pueden variar en funcin de la capacidad de recarga,
principalmente a travs de la superficie. Son mejores
reguladores de las variaciones en las precipitaciones.
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El agua del mar
El agua de mar constituye el 97.6 % de los recursos de
agua pero su uso est muy restringido para la actividad
humana dada su elevada concentracin en sales: 3.5%.
Los porcentajes de los compuestos ms abundantes son
2.7% de cloruro sdico
0.3% de cloruro magnsico
0.2% de sulfato magnsico
0.1% de sulfato clcico
0.2% de otras sales.
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Fsicos
Color
Olor
Turbidez
Slidos en suspensin
Temperatura
Densidad
Slidos
Conductividad
Radioactividad
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Qumicos
pH
Materia Orgnica (Carbono orgnico total ,COT)
DBO
DQO
Nutrientes
Nitrgeno y compuestos derivados (amonaco, nitratos, nitritos, etc.)
Fsforo y compuestos derivados (fosfatos)
Aceites y grasas
Hidrocarburos
Detergentes
Cloro y cloruros
Fluoruros
Sulfatos y sulfuros
Fenoles
Cianuros
Haloformos
Metales
Pesticidas
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Biolgicos
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Gases disueltos
Oxgeno
Nitrgeno
Dixido de carbono
Metano
cido sulfhdrico
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Parmetros fsicos (I)
Color
Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como cidos
hmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo,
disueltos o en suspensin.
Constituye un aspecto importante en trminos de consideraciones estticas.
Los efectos del color en la vida acutica se centran en la disminucin de la
transparencia, que provoca un efecto barrera a la luz solar, traducido en la reduccin de
los procesos fotosintticos.
Olor
Es debido a cloro, fenoles, cido sulfhdrico, etc.
La percepcin del olor no constituye una medida, sino una apreciacin y tiene, por
tanto, un carcter subjetivo.
El olor raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero
s puede indicar la existencia de una elevada actividad biolgica. Por ello, en el caso de
aguas potable, no debera apreciarse olor alguno, no slo en el momento de tomar la
muestra sino a posteriori (10 das en recipiente cerrado y a 20C).
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Parmetros fsicos (II)
Turbidez
Es una medida de la dispersin de la luz por el agua por la presencia de materiales
suspendidos coloidales y/o particulados.
La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la
presencia de sustancias inorgnicas finamente divididas o de materiales orgnicos.
La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad fotosinttica
depende en gran medida de la penetracin de la luz.
La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto esttico del agua.
La turbidez constituye un obstculo para la eficacia de los tratamientos de
desinfeccin.
La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y en el caso de
industrias que producen materiales destinados al consumo humano.
Slidos en suspensin
Comprenden a todas aquellas sustancias que estn suspendidas en el seno del agua y
no decantan de forma natural.
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Parmetros fsicos (III)
Temperatura
La temperatura de las aguas residuales es importante a causa de sus efectos sobre la
solubilidad del oxgeno y, en consecuencia, sobre la velocidad en el metabolismo,
difusin y reacciones qumicas y bioqumicas.
El empleo de agua para refrigeracin (por ejemplo en las centrales nucleares)
conlleva un efecto de calentamiento sobre el medio receptor que se denomina
contaminacin trmica.
Temperaturas elevadas implican la aceleracin de la putrefaccin, con lo que
aumenta la DBO y disminuye el oxgeno disuelto.
Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir
medidas de volumen en peso.
Es prctica comn medir volumtricamente la cantidad de muestra usada para un
anlisis y expresar los resultados como peso/volumen (por ejemplo, mg/L). Aunque
ppm y mg/L slo son medidas idnticas cuando la densidad de la muestra es 1, para
muchas muestras se acepta el pequeo error que se introduce al considerar que 1
ppm es 1 mg/L.
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Parmetros fsicos (IV)
Slidos
Se denominan as a todos aquellos elementos o compuestos presentes en el agua que
no son agua ni gases. Atendiendo a esta definicin se pueden clasificar en disueltos y
en suspensin. En cada uno de ellos, a su vez, se pueden diferenciar los slidos
voltiles y los no voltiles.
La medida de slidos totales disueltos (TDS) es un ndice de la cantidad de sustancias
disueltas en el agua que proporciona una indicacin de la calidad qumica.
Analticamente se define como residuo filtrable total (en mg/L).
El trmino slidos en suspensin describe a la materia orgnica e inorgnica
particulada existente en el agua. Su presencia participa en el desarrollo de la turbidez
y el color del agua, mientras que la de slidos disueltos determina la salinidad del
medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
Conductividad
Es la medida de la capacidad del agua para transportar la corriente elctrica y permite
conocer la concentracin de especies inicas presentes en ella.
La contribucin de cada especie inica a la conductividad es diferente por lo que su
medida da un valor que no est relacionado con el nmero total de iones en solucin.
Depende tambin de la temperatura.
Est relacionada con el residuo fijo por la expresin
conductividad (S/cm) x f = residuo fijo (mg/L)
El valor de f vara entre 0.55 y 0.9.
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Parmetros fsicos (V)
Radiactividad
La contaminacin radiactiva se origina por los radioelementos naturales
(uranio, torio y actinio) y sus productos de descomposicin, procedentes
tanto de fuentes naturales, como por las actividades humanas: pruebas de
armamento nuclear, operaciones relacionadas con la obtencin de
energa atmica, extraccin de minerales, generacin de energa, usos
industriales o en medicina, etc.
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Parmetros qumicos (I)
pH
Se define como
pH = log 1/[H+] = log [H+]
Nutrientes
Los nutrientes promueven respuestas biolgicas como el florecimiento del plancton y un excesivo desarrollo
de ciertas algas que pueden impedir el empleo del agua con algunos fines.
Los ms importantes son los compuestos de nitrgeno y fsforo, contaminantes comunes en residuos
industriales y municipales y en las aguas de lavado de campos.
Nitrgeno y derivados
Las formas inorgnicas del nitrgeno incluyen nitratos (NO3) y nitritos (NO2), amonaco (NH3) y nitrgeno
molecular (N2).
El amonaco es un gas incoloro a presin y temperatura ambiente altamente soluble en agua. Cuando se
disuelve en agua se forman iones amonio (NH4+), establecindose un equilibrio qumico entre ambas formas.
La presencia de nitratos proviene de la disolucin de rocas y minerales, de la descomposicin de materias
vegetales y animales y de efluentes industriales. Tambin hay contaminacin proveniente de su uso como
abonos y fertilizante.
En aguas residuales, su presencia es mnima debido al estado reductor de este medio. En depuradoras de aguas
residuales la produccin de NO3 debe tenerse en cuenta pues se convierte en factor limitante del crecimiento
en sistemas hdricos en presencia de fsforo: eutrofizacin.
El nitrgeno Kjeldahl (NTK) mide la cantidad de nitrgeno amoniacal y de nitrgeno orgnico. Indica el
contenido protenico del agua.
Fsforo y derivados
El fsforo elemental no se encuentra habitualmente en el medio natural, pero los ortofosfatos, pirofosfatos,
metafosfatos, polifosfatos y fosfatos orgnicamente unidos s se detectan en aguas naturales y residuales.
Se le considera un macronutriente esencial, siendo acumulado por una gran variedad de organismos vivos.
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Parmetros qumicos (IV)
Aceites y grasas
En este grupo se incluyen los aceites y las grasas que se encuentren en estado libre, ya
sean de origen animal, vegetal o mineral (fundamentalmente, los derivados del
petrleo).
La mayora de estos productos son insolubles en el agua, pero pueden existir en forma
emulsionada o saponificada.
Hidrocarburos
Bajo esta denominacin se encuentran agrupados una serie de compuestos cuya
caracterstica comn es presentar en su estructura tomos de carbono y de hidrgeno.
Se pueden diferenciar dos grupos: los hidrocarburos derivados del petrleo y los
hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs). Estos ltimos son cancergenos.
Detergentes
Son las sustancias que poseen unas importantes propiedades limpiadoras.
Son productos complejos constituidos por uno o varios agentes surfactantes y
compuestos minerales asociados a materias orgnicas mejorantes, a enzimas y a
secuestrantes.
Los ms caractersticos son los surfactantes, productos qumicos orgnicos que reducen
la tensin superficial del agua. 22
Parmetros qumicos (V)
Cloro y cloruros
El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua que dismuta
hidrolizndose a cido hipocloroso (HOCl) y cido clorhdrico (HCl). A su vez, el cido
clorhdrico se disocia a iones hidrgeno y cloruro, mientras que el cido hipocloroso,
que es un cido dbil, se disocia parcialmente en iones hidrgeno e iones hipoclorito
(OCl). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl en equilibrio (cloro libre
disponible) se encuentran controladas por el pH, la temperatura y la fuerza inica.
El cloro en agua reacciona fcilmente con las sustancias nitrogenadas para producir
compuestos clorados (cloro disponible combinado).
El cloro que permanece en agua despus de un tratamiento se denomina cloro residual.
El conjunto de cloro libre y cloro combinado se nombra como cloro residual total (TRC,
total residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente para definir las
toxicidad sobre los organismos acuticos de agua dulce.
El in cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma de cloruro sdico,
potsico o clcico. El gran inconveniente es el sabor desagradable que comunica al
agua. Es tambin susceptible de ocasionar corrosin en las canalizaciones y en los
depsitos.
Fluoruros
La mayora de los fluoruros asociados con cationes monovalentes son solubles en agua
y los formados con cationes divalentes son insolubles normalmente. 23
Parmetros qumicos (VI)
Sulfatos
El in sulfato (SO42), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable del azufre.
Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles.
El sulfato disuelto puede:
a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmsfera como H2S
b) precipitado como sales insolubles
c) incorporado a organismos vivos.
Los sulfatos, en condiciones anaerbicas, son fuente de oxgeno para las bacterias,
convirtindose en H2S.
Se pueden producir por oxidacin bacteriana de los compuestos azufrados reducidos.
Cianuros
Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos orgnicos caracterizados
por el grupo CN. Los grmenes aerobios responsables de la depuracin y los peces
son sensibles a un contenido de 0.1 mg/L de HCN.
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Parmetros qumicos (VII)
Fenoles
Los compuestos fenlicos afectan a las especies
pisccolas de diversas formas: por toxicidad directa
tanto a los peces como a los organismos que les sirven
como alimento y por disminucin de la cantidad de
oxgeno disponible por la elevada demanda de oxgeno
de estos compuestos.
Haloformos
Son derivados orgnicos de los halgenos (F, C1, Br, I).
Los ms abundantes en el agua son los trihalometanos,
el tetracloruro de carbono y el dicloroetano.
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Parmetros qumicos (VIII)
Metales
Compuestos constituidos por los diferentes elementos metlicos.
Sus caractersticas dependen, entre otros factores, del metal que est
incorporado.
Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan
generar los metales ms importantes son mercurio y cadmio.
El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y
otras muy insolubles. La concentracin de mercurio en medios acuosos es
relativamente pequea pero de una elevada toxicidad potencial como
consecuencia de los procesos de bioacumulacin.
El cadmio se encuentra en las aguas como ion divalente, formando
compuestos orgnicos e inorgnicos, principalmente cloruros y carbonatos.
Los carbonatos, sulfuros, e hidrxidos presentan una baja solubilidad en
agua.
La solubilidad del ion cadmio disminuye con el incremento de pH (se
favorece la formacin del hidrxido).
El cadmio presenta una toxicidad elevada con efecto acumulativo.
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Parmetros qumicos (IX)
Pesticidas
Segn sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas,
nematocidas, rodenticidas, etc.
Tambin pueden clasificarse atendiendo a sus caractersticas qumicas: se usan
sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre
todo, compuestos orgnicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano,
aldrn, dieldrn, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxicidos.
Hay tambin steres fosforados (insecticidas: paratin, malatin, etc) y
compuestos orgnicos u organometlicos, cuyas molculas llevan incorporadas
grupos funcionales muy variados: derivados de la urea, de las triacinas,
carbamatos y ditiocarbamatos, etc.
En el medio acutico, la toxicidad de los pesticidas vara en funcin de su
naturaleza y segn las especies y su estado de desarrollo (huevo, alevn, adulto).
Para los peces, los insecticidas clorados son 100 veces ms txicos que los
derivados organofosforados. Los herbicidas son mucho menos txicos que los
insecticidas (2000 a 3000 veces menos).
Los pesticidas fosforados son mucho ms txicos para el hombre y los mamferos
que los pesticidas clorados.
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Parmetros qumicos (X)
Oxgeno disuelto
Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuticos. El oxgeno es moderadamente soluble en agua. Su
solubilidad depende de la temperatura, salinidad, turbulencia del
agua y presin atmosfrica
La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y la
salinidad y cuando disminuye la presin atmosfrica.
La solubilidad del oxgeno atmosfrico en aguas dulces, a
saturacin y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0C y 8 mg/L a 25C.
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Control de calidad
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Muestreo (I)
La toma de muestras es importante pues de nada servir realizar determinaciones analticas muy precisas si las
muestras que llegan al laboratorio no son representativas.
Los aspectos principales objeto de atencin en la toma de muestras son:
Parmetros de estudio
Son objeto de estudio los parmetros fisico-qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos.
Hay que establecer cules de ellos se determinan in situ y cules en el laboratorio.
Volumen de la muestra
Es esencial la definicin de la cantidad de muestra de aguas a recoger. sta debe ser suficiente para llevar a cabo
todos los anlisis y ensayos previstos y realizacin de repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste,
etc.).
Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.
Volumen muestra
2-4 litros
Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y esterilizacin en autoclave.
Para aguas dulces superficiales aptas para el bao se determinan pH, color, aceites
minerales, sustancias tensoactivas, fenoles, transparencia, oxgeno disuelto, residuos de
alquitrn y flotantes as como parmetros microbiolgicos (coliformes totales y fecales,
estreptococos fecales, salmonellas y enterovirus).
Igualmente existe una lista de sustancias a controlar en los vertidos al mar desde tierra.
Uno de los parmetros de medida in situ ms importantes, sobre todo cuando se trata de
aguas residuales, es el caudal, ya que de l van a depender el diseo y clculo del plan de
tratamiento de las mismas. Se entiende por caudal el volumen de agua por unidad de
tiempo, siendo muy importante conocer, as mismo, su variacin a lo largo del da y
estacionalmente, sus mximos y mnimos y los valores punta que puedan producirse.
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Eleccin de mtodos analticos
Parmetros fsicos
Color*
Olor
Turbidez
Temperatura
Densidad
Slidos en suspensin
Slidos. Residuo total
Residuo fijo
Slidos sedimentables
Conductividad
Radiactividad
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Parmetros fsicos (I)
Olor
Se cuantifica mediante un test de dilucin hasta su desaparicin.
Turbidez
El mtodo ms empleado es la nefelometra.
Tambin se usa el Turbidmetro de Jackson.
Unidades nefelomtricas de formacina U.N.F. o unidades Jackson.
Temperatura
Existe una serie de mtodos para medir la temperatura de forma continua.
La termometra de resistencia se basa en el cambio en la resistencia de elementos
conductores y semiconductores metlicos como una funcin de la temperatura.
Unidades: C.
Densidad
Densmetro.
Unidades: g/mL.
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Parmetros fsicos (II)
Slidos en suspensin
Se filtra la muestra de agua homogeneizada a travs de un papel de filtro de
0.45 m y se seca a peso constante a 105C. El incremento de peso del filtro
indica el contenido en materias en suspensin de la muestra problema.
Unidades: mg/L.
Residuo fijo.
Gravimetra. Calcinacin a 600C y pesada.
Unidades: mg/L.
Slidos sedimentables
Sedimentacin de la muestra en cono Imhoff, durante un tiempo determinado
(2 horas).
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Parmetros fsicos (III)
Conductividad
La conductividad elctrica de un agua es la conductancia de una columna de agua comprendida entre dos
electrodos metlicos de 1 cm2 de superficie separados entre s 1 cm.
La medida se basa en el puente de Wheatstone, que utiliza como cero un galvanmetro.
Unidades: S/cm
El efecto de la temperatura sobre la conductividad es muy complejo: as, la conductividad del agua del
mar a 30C es casi el doble que a 0C.
Para poder realizar comparaciones las medidas se deben corregir para una temperatura de referencia
seleccionada, habitualmente 25C.
Radiactividad
Contadores de radiaciones: de centelleo, Geiger.
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Parmetros fsicos. Color
Mtodo espectrofotomtrico
Se pueden efectuar dos medidas de color en el agua: real y aparente.
El color real es el que presenta cuando se ha eliminado la turbidez (filtrando o
centrifugando).
El color aparente, debido a la existencia de slidos en suspensin, se determina
directamente de la muestra original (sin filtracin ni centrifugacin).
Para la determinacin de color en el agua existen dos mtodos:
Mtodo espectrofotomtrico, que se usa principalmente en aguas industriales
contaminadas que tienen colores poco usuales, y que no pueden ser igualados por el
mtodo colorimtrico.
El color se determina mediante un espectrofotmetro, cuyo esquema de
funcionamiento se recoge en la figura, a tres longitudes de onda distribuidas por el
conjunto del espectro visible: 1 = 436 nm; 2 = 525 nm y 3 = 620 nm.
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Parmetros fsicos. Color
Mtodo del platino-cobalto (I)
Material
1 gradilla para tubos Nessler (tubos de colorimetra)
14 tubos Nessler forma alta, de 50 mL
1 matraz aforado de 1 litro
Reactivos
Preparacin de solucin patrn de 500 unidades de color
Se disuelven 1.246 g de hexacloroplatinato de potasio K2PtCl6 (equivalente a
500 mg de platino metlico) y 1 g de cloruro de cobalto(II) hexahidratado
CoCl2.6H2O (equivalente a aproximadamente 250 mg de cobalto metlico)
en 100 mL de HCl concentrado, aforando a 1000 mL con agua destilada. La
solucin tiene un color estndar de 500 unidades Pt-Co (500 mg Pt/L).
Estandarizacin
En tubos Nessler se preparan soluciones patrn de color de 5 a 70 unidades
de color con ayuda de la siguiente tabla. Hay que proteger las soluciones
evitando la evaporacin y los vapores de amonaco, pues su absorcin
aumenta el color.
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Parmetros fsicos. Color
Mtodo del platino-cobalto (III)
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Parmetros fsicos. Color
Mtodo del platino-cobalto (IV)
Almacenaje de la muestra
La muestra debe ser recolectada en envases de plstico y almacenarse en el refrigerador. El anlisis
debe de llevarse a cabo en un lapso no mayor de 24 horas.
Campo de aplicacin
Este mtodo es aplicable a la totalidad de las muestras de agua potable. Aguas contaminadas con
ciertos desechos industriales, pueden producir colores poco usuales, que no pueden ser igualados
por las soluciones de comparacin utilizadas en este mtodo.
Esta determinacin es muy importante en agua de abastecimiento domstico por razones de higiene
y salud.
Para aguas industriales, la importancia es por razones econmicas. Ya que existen gran cantidad de
industrias en cuyos procesos requieren agua perfectamente limpia y clara, por lo que, las aguas con
color necesitan un tratamiento especial para su eliminacin.
Se recomienda que para las aguas de uso domstico no excedan de 20 unidades de color en la escala
platino-cobalto.
Interferencias
La causa principal de interferencias en el color del agua es la turbidez, que produce un color
aparente ms alto que el color verdadero. Para eliminar la turbidez, se recomienda la centrifugacin.
La filtracin no se debe usar, ya que puede eliminar algo del color verdadero adems de la
turbidez. 44
Parmetros fsicos. Color
Mtodo del platino-cobalto (V)
Procedimiento
Se centrifuga el agua si es necesario y posteriormente se observa el color de la muestra,
llenando un tubo Nessler hasta la marca de 50.0 mL y comparando con la serie de estndares
contenidos en tubos Nessler del mismo tamao.
Se debern ver los tubos, verticalmente hacia abajo. Se ilumina la parte inferior de los tubos,
reflejando la luz por medio de una superficie blanca o especular.
Si el color de la muestra excede de 70 unidades, hay que diluir la muestra con agua destilada en
proporciones conocidas, hasta que su valor se encuentre en el mbito de las soluciones patrn.
Al final hay que multiplicar por el factor de dilucin correspondiente.
Clculos
Calcular las unidades de color utilizando la siguiente frmula:
Unidades de color = A x 50
V
donde
A es igual a las unidades de color de la muestra diluda.
V es el volumen en mL de muestra tomados para la dilucin.
Hay que anotar tambin el valor del pH del agua.
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Parmetros fsicos. Color
Mtodo del platino-cobalto (VI)
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Eleccin de mtodos analticos
Parmetros qumicos
pH Hidrocarburos
Alcalinidad* Detergentes
Carbono orgnico total Cloruros
Oxgeno disuelto Fluoruros
Demanda Bioqumica de Oxgeno, DBO5 Sulfatos
Demanda Qumica de Oxgeno, DQO* Fenoles
Nitratos Cianuros
Nitritos Haloformos
Amonaco/amonio Metales
Nitrgeno Hjeldahl Dureza*
Compuestos de fsforo Pesticidas
Aceites y grasas Dixido de carbono libre
Aniones
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Parmetros qumicos (I)
pH
El mtodo de medida ms comn es usar una celda electroqumica,
consistente en un electrodo indicador sensible a la concentracin de
protones, [H+], un electrodo de referencia y la muestra (como electrolito
de la celda). El potencial de la celda est relacionado con el pH.
Determinacin in situ.
Unidades pH.
Oxgeno disuelto
Electrometra o volumetra.
El mtodo electroqumico es polarogrfico o con electrodos especficos y
permite medidas rpidas.
El mtodo clsico es el de Alsterberg: se fija el oxgeno en la muestra
mediante la adicin de lcali-ioduro-nitruro y sulfato de manganeso, se
aade cido sulfrico que libera iodo y se valora ste con tiosulfato
sdico utilizando almidn como indicador.
Unidades: mg O2/L. 48
Parmetros qumicos (II)
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Parmetros qumicos (III)
Carbono orgnico total
Uno de los problemas de estos mtodos es que los carbonatos inorgnicos tambin
liberan CO2 (por ejemplo CaCO3 CaO + CO2)
Para evitarlo se realizan dos determinaciones:
1) De carbono total, en la que la muestra pasa por un reactor que contiene cido
fosfrico que convierte los carbonatos inorgnicos en CO2 y despus por el tubo de
combustin cataltica en la que se transforma el carbono orgnico.
2) La muestra slo pasa por el reactor de cido fosfrico por lo que slo se
determina el carbono inorgnico.
La diferencia de las dos medidas es el carbono orgnico total.
Unidades: mg/L.
50
Parmetros qumicos (IV)
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Parmetros qumicos (V)
Nitratos
Se pueden determinar mediante una colorimetra. En presencia de salicilato
sdico, los nitratos dan el p-nitrosalicilato sdico de color amarillo, susceptible de
una determinacin colorimtrica a 420 nm.
Espectrofotometra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
Nitritos
Su presencia en agua suele indicar la contaminacin de carcter fecal frecuente,
habida cuenta de su inestabilidad.
Su determinacin se puede realizar mediante una colorimetra. El nitrito presente
se hace reaccionar con 4-aminobencenosulfonamida en presencia de cido
fosfrico, a pH 1.9, para formar una sal de diazonio que produce un compuesto
coloreado con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-1,2-diaminoetano. El compuesto
coloreado se mide a 540 nm.
Espectrofotometra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (VI)
Amonaco/amonio
En disolucin acuosa hay un equilibrio entre el amonaco y el in amonio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
En ambas especies el nitrgeno acta con nmero de oxidacin 3, es decir, se trata del
compuesto ms reducido para el nitrgeno.
El mtodo de anlisis ms usado es la reaccin de Nessler, que se basa en la formacin de
una dispersin coloidal amarillo-marrn al adicionar a la muestra el reactivo K2[HgI4]
2 K2[HgI4] + NH3 + 3 KOH IHgOHgNH4 + 2 H2O + 7 KI
Las muestras deben ser pretratadas con ZnSO4 y un lcali para eliminar algunos iones
(Ca2+, Mg2+, Fe3+) que precipitan con el reactivo Nessler. En ocasiones, es conveniente
separar el NH3 por destilacin y eliminar la turbidez, el color natural y ciertos compuestos
orgnicos que interfieren en la reaccin.
Unidades: mg/L.
Nitrgeno Kjeldahl
Slo valora nitrgeno 3. Mineralizacin con selenio, destilacin y determinacin del ion
amonio por espectrofotometra o volumetra.
Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (VII)
Compuestos de fsforo
Hay una fuente mayoritaria de aporte de fsforo al medio hdrico: los detergentes utilizados en
la limpieza domstica (aportan el 50% del fsforo presente en aguas de zonas urbanas).
El contenido en fsforo de un agua se reparte en tres tipos de compuestos: inorgnicos,
orgnicos (disueltos o en suspensin) y en tejidos vivos. En los inorgnicos, englobados bajo la
forma de fosfatos, han de considerarse los equilibrios de disociacin que sufre el cido
fosfrico:
H3PO4 H2PO4 + H+
H2PO4 HPO42 + H+
HPO42 PO43 + H+
En aguas de pH normal (entre 78), el 10% del fsforo inorgnico se encuentra como H2PO4 y
el 90% restante como HPO42, directamente asimilable por la mayora de los microorganismos
acuticos.
Un mtodo de determinacin es una colorimetra. Los iones fosfato, con una solucin cida que
contiene iones molibdato y antimonio forman un complejo antimonio-fosfomolibdato. La
reduccin de este complejo con cido ascrbico forma un complejo azul de molibdeno,
intensamente coloreado. La medida de absorbancia a 880 nm permite determinar la
concentracin de fosfato.
Los polifosfatos y ciertos compuestos organofosforados se determinan tras su transformacin,
por hidrlisis con cido sulfrico, en fosfatos que se determinan por el mtodo del molibdato.
Unidades: mg/L.
54
Parmetros qumicos (VIII)
Aceites y grasas
Extraccin con disolventes y anlisis gravimtrico o por
espectroscopia infrarroja.
Unidades: mg/L.
Hidrocarburos
Espectrofotometra de infrarrojos o cromatografa (gases o HPLC)
tras extraccin con 1,1,2-trifluoro-1,1,2-tricloroetano.
Unidades: g/L.
Detergentes
Espectrofotometra.
Unidades: g lauril sulfato/L.
55
Parmetros qumicos (IX)
Cloruros
Potenciometra con electrodo de in especfico.
Unidades: mg/L.
Fluoruros
Potenciometra con electrodo de in especfico.
Unidades: mg/L.
Sulfatos
Turbidimetra, gravimetra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
56
Parmetros qumicos (X)
Fenoles
Espectrofotometra.
Unidades: g C6H5OH/L.
Cianuros
Potenciometra con electrodo de in especfico tras destilacin
previa.
Unidades: g/L.
Haloformos
Cromatografa de gases con detector de captura de electrones tras
extraccin previa.
Unidades: g/L.
57
Parmetros qumicos (XI)
Metales
El anlisis de los metales puede referirse a varias fracciones que son
diferentes y que, por tanto, ofrecern diferentes resultados analticos:
Metales disueltos: son los existentes en la muestra no acidificada y
filtrada a travs de un filtro de 0.45 m.
Metales en suspensin: son los retenidos en el filtro anterior.
Metales totales: corresponden a la concentracin de metales despus
de someter la muestra de agua a algn proceso de digestin.
Si se quieren determinar metales disueltos o en suspensin, lo ms
aconsejable es efectuar la filtracin lo antes posible desde la toma de
muestras. Igual puede decirse respecto a los metales extrables: la
extraccin, cuanto antes, mejor.
Complexometra, espectrofotometra de absorcin atmica o ICP.
Unidades: mg/L.
58
Parmetros qumicos (XII)
Pesticidas
Estn presentes en el agua en concentraciones extremadamente bajas, generalmente
menores que 0.1 g/L. El mtodo ms usual para su determinacin es la cromatografa
de gases.
Son muy sensibles los detectores de captura de electrones y microculombimtricos. La
medida directa de la muestra no es factible debido a la baja concentracin y a la
presencia de interferencias. Se emplea, por ello, una extraccin.
Tambin se utiliza la cromatografa lquida de alta presin.
Unidades: g/L.
Aniones
Volumetra, espectrofotometra visible o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
59
Parmetros qumicos
Alcalinidad (I)
60
Parmetros qumicos
Alcalinidad (II)
Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vira a incoloro; con
esto, se titula la mitad del CO32.
Seguidamente se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo
una coloracin azul y se contina titulando con HCl hasta la aparicin de una
coloracin verde. Con esto, se titulan los bicarbonatos (HCO3) y la mitad restante
de los carbonatos (CO32).
Si las muestras tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a cabo en una sola
etapa. Se agregan unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una
coloracin azul y se procede a titular con solucin de HCl hasta la aparicin de un
color verde; con eso se titulan los HCO3.
61
Parmetros qumicos
Alcalinidad (III)
Material
2 Matraces volumtricos de 1000 mL
2 Matraces volumtricos de 100 mL
1 Cpsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 mL
1 Pipeta de 5 mL
2 Goteros
2 Matraces erlenmeyer de 125 mL
62
Parmetros qumicos
Alcalinidad (IV)
Reactivos
Agua destilada
Debe cumplir la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar libre de CO2 y
tener un pH a 25C entre 6.2 y 7.2
Fenolftalena (0.25%)
Disolver 0.25 g de fenolftalena en 100 mL de etanol al 50%
V1 x N1 = V2 x N2
V1xN1
N2= ---------
V2
donde
V1 es el volumen de la solucin de Na2CO3
N1 es la normalidad de la solucin de Na2CO3
V2 es el volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin
N2 es la normalidad de la solucin de HCl
64
Parmetros qumicos
Alcalinidad (VI)
Procedimiento
Colocar 5 mL de muestra de agua en un matraz erlenmeyer de 125 mL. Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25%.
Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color rosa, indicar que la concentracin
de carbonatos es igual a cero.
Calcular CO32
Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul. Continuar titulando con HCl 0.01N
hasta la aparicin de un color verde
Calcular HCO3
Clculos
2V x N x 1000
meq/L de CO32 = ------------------------
mL de muestra
donde
V son los mL de HCl gastados
N es la normalidad del HCl usado
(T - 2V) x N x 1000
meq/L de HCO3 = ---------------------------
mL. de muestra
donde
T son los mL de HCl gastado en las 2 titulaciones
V son los mL gastados en la primera titulacin
N es la normalidad del HCl
65
Parmetros qumicos
DQO (I)
La mayor parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a ebullicin de los
cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una solucin cida fuerte
con un exceso de dicromato potsico. Despus de la digestin, el dicromato no reducido
(en exceso), se determina con sulfato ferroso amnico, sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2, para
determinar la cantidad de dicromato consumido y calcular la M.O. oxidable en trminos de
equivalente de oxgeno:
Cr2O72 + H2O (M.O. reducida) + H+ Cr3+ + Cr2O72 (exceso) + H2O (M.O. oxidada)
(amarillo) (verde)
Procedimiento
La muestra se lleva a ebullicin con reflujo (se aade sulfato de mercurio para evitar la interferencia de los cloruros) colocando
los tubos en el digestor de bloques a 150C durante dos horas en presencia de cido sulfrico y con iones plata de catalizador.
Se enfra a temperatura ambiente, se quitan los tapones y se aaden dos gotas ferrona. Agitar rpidamente con un agitador
magntico mientras se titula con sal de Mohr 0.01 N. De la misma forma se somete a reflujo y titulan dos blancos que
contienen los reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra.
(AB)*N*8000 * F
DQO en mg O2/L = --------------------------
Volumen muestra (mL)
A son los mL de valorante gastados para el blanco
B son los mL de valorante gastados para la muestra
N es la normalidad del valorante
F es el factor de dilucin de la muestra
N es igual a [volumen de dicromato (mL) * 0.1] / volumen sal gastado en la titulacin
Reactivos
Unidades: mg O2/L.
68
Parmetros qumicos
DQO (IV)
69
Parmetros qumicos
Dureza (I)
Unidades: mg CaCO3/L
71
Parmetros qumicos
Dureza (III)
72
Parmetros qumicos
Dureza (IV)
grado americano
Equivale a 17.2 mg CaCO3/Lde agua.
73
Mtodos agrupados por tcnicas instrumentales
ELECTRODOS SELECTIVOS
H+, NH4+, Cd2+, Ca2+, Cu2+, Pb2+, K+, Ag+, Na+, iones totales monovalentes, iones totales divalentes, Br, Cl, CN, F,
I, NO3, ClO4, S2.
ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE
Aniones, slice, nitrgeno Kjeldahl, cido sulfhdrico, fsforo, flor, hierro, manganeso, cobre, cinc, aluminio, cromo,
amonio, cloro residual, fenoles, tensoactivos, DQO.
FOTOMETRA DE LLAMA
Sodio, potasio, litio, estroncio
ABSORCIN ATMICA
Metales
ICP
Metales
CROMATOGRAFA INICA
Cl, Br, NO3, NO2, SO42, PO43
74
Valoracin de resultados (I)
76
Valoracin de resultados (III)
77
Diagramas pe-pH
Diagramas pe-pH
Sirven para explorar la qumica redox de composicin conocida
mostrando las zonas de estabilidad de las diferentes especies en
funcin de la actividad del electrn y de la concentracin de
protones, es decir, pe y pH.
Dada una semirreaccin redox en la que interviene el protn, H+, se
pueden calcular las concentraciones relativas del oxidante y reductor
en funcin del pH y del pe, obtenindose una recta de pendiente
m/n cuando se representa pe en ordenadas frente a pH en abscisas.
El oxidante domina por encima de la lnea y el reductor por debajo.
La nica dificultad es elegir el par redox correcto. Para ello se llevan
a cabo mtodos de prueba y error hasta llegar al resultado deseado.
78
Vamos a ver algunos diagramas pe-pH importantes en la
qumica de aguas.
80
Por encima de la lnea superior el agua es un reductor produciendo O2, y por
debajo de la inferior el agua es un oxidante produciendo H2.
Lneas continuas P = 1 atm
Lneas a trazos P = 104 atm
81
diagrama pe-pH para el sistema sulfuro-sulfato
83
En la figura anterior se puede ver una caracterstica de estos
diagramas: puntos de interseccin de tres lneas en los que las
concentraciones de tres especies son iguales. Estos puntos se
dan en el caso en que una de las ecuaciones es combinacin
lineal de las otras dos.
84
Otro diagrama importante es el sistema cloro acuoso en el que
intervienen las especies Cl2(ac), HOCl, OCl y Cl. El diagrama de
la figura es para una concentracin total de cloro igual a 104 M, a
25C
Se observa que:
El Cl2(ac) como especie
dominante slo existe a
niveles bajos de pH (por
debajo de cero).
A valores ms altos de pH el
Cl2(ac) dismuta formando
HOCl y Cl.
El ion Cl es la especie
estable que contiene cloro en
el intervalo pe-pH de las
aguas naturales.
85
Otros diagramas de reas de predominancia
88
Diagrama Fe(II)-Fe(III), a 25C
Una caracterstica
importante es el gran
rea que ocupa la
especie Fe2+. Esto hace
pensar que, en ausencia
de oxgeno, hay gran
probabilidad de que el
hierro en solucin est
como Fe(II), ferroso.
89
Procedimientos grficos para clculos de
equilibrios. Diagramas pC-pH
91
Otros aspectos (I)
Cintica
-- efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
-- catlisis
-- DBO: reaccin de 1er orden
Equilibrio qumico
Qumica de la coordinacin
-- cobre
-- cinc
92
Otros aspectos (II)
Precipitacin y disolucin
-- producto de solubilidad
Oxidacin-reduccin
-- corrosin
-- cloro
-- hierro
-- sustancias de importancia biolgica
94