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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

QUIMICA ANALITICA
CUANTITATIVA
GLADIS REYNA MENDOZA
METODOLOGA, EVALUACIN Y SISTEMA
DE EVALUACIN
Evaluacin:
Metodologa:
Cognitiva
Expositiva
Procedimental
Participativa
Actitudinal
Colaborativa

Sistema de evaluacin:
Prcticas dirigidas
Exmenes parciales
Desempeo en el laboratorio
DESARROLLO DEL SILABO
SEMANA 15

VOLUMETRAS DE OXIDO REDUCCIN

Determinaciones iodometricas y iodimetricas.

Preparacin de soluciones y valoraciones.

Aplicaciones en la industria.

Ejercicios y problemas.
YODOMETRAS YODIMETRAS
Se basan en el equilibrio reversible que hay entre el yodo
oxidante (I2) y el ion complejo triyoduro (I3-) con el ion reductor
yoduro (I-)
Son valoraciones de sustancias oxidantes o reductoras mediante
soluciones de yodo
Se trabaja con adicin de Se trabaja con agentes
exceso de iones yoduro a una reductores para lograr la
solucin que contiene un reduccin de yodo a yoduro.
agente oxidante. El iodo La solucin de iodo es el
liberado se valora por retroceso valorante
con tiosulfato de sodio
Se utiliza almidn como indicador
Yodometra
Titulacin indirecta del ioduro, que utiliza una solucin estndar de
tiosulfato de sodio como valorante, uno de los pocos reactivos reductores
estable con respecto a la oxidacin del aire.

El yoduro no se puede usar directamente, ya


que sus disoluciones amarillas se oxidan con
facilidad al aire. Por esta razn se suele aadir al
analito (oxidante) un exceso del reductor y el I2
generado se valora por retroceso con tiosulfato
de sodio.

El tiosulfato no es patrn primario y se estandariza


con KIO3 +KI
una intensa
coloracin azul.
Las valoraciones yodomtricas deben realizarse en un
entorno dbilmente cido y, por este motivo, debe tenerse en
cuenta que:
Las soluciones de yodo deben usarse a pH <8.5 ya que a pH bsico el yodo da
reacciones de desproporcin o dismutacin.
La oxidacin del tiosulfato de sodio a tetrationato se produce en un entorno
neutro o dbilmente cido (en la solucin alcalina se producira la oxidacin a
sulfato);

En un entorno fuertemente cido, el tiosulfato se descompone a S2;

En ambiente cido, el yoduro se oxida a yodo de acuerdo con la siguiente


reaccin:
O2 + 4I- + 4H+ 2I2 + 2H2O
Aplicacin:
Determinar la concentracin de perxido en cualquier matriz de lpidos

Determinacin yodomtrica del cobre o de sus aleaciones

Determinacin de concentracin de leja (formas oxidadas de


halgenos)

Determinacin de mezclas de haluros

Anlisis de pirolusita

Determinacin de concentracin de agentes oxidantes en muestras de


agua
Aplicaciones de Iodometra
En el campo de la alimentacin, la yodometra se usa ampliamente para
determinar la concentracin de perxido en cualquier matriz de lpidos
(aceites y grasas para el consumo de alimentos).

La oxidacin es un proceso qumico, catalizado por varios factores


(presencia de oxgeno, grado de inestabilidad del aceite, presencia de
metales, temperaturas del proceso) que conducen a la formacin de
perxidos.
La determinacin de la concentracin de perxidos es importante
porque no solo tienen un impacto negativo en la aceptabilidad de la
matriz lipdica utilizada o los alimentos fritos en ella, sino porque se
descomponen fcilmente y conducen a la formacin de molculas
dainas para la salud.
Proceso oxidativo

Iniciacin: En presencia de un catalizador, se forman radicales alquilo


(R*) Que tienden a acumularse.

Propagacin: el radical alquilo formado reacciona con el oxgeno


atmosfrico para formar un radical peroxido (ROO*). Este radical
puede reaccionar con otro tomo de H disponible (RH) formando otro
radical libre (R*) y un hidroperxido (ROOH)

Terminacin: Los hidroperxidos, especies qumicas altamente


inestables, se descomponen al generar radicales libres adicionales y /
o productos secundarios de oxidacin que se acumulan, lo que
contribuye a aumentar el ranciamiento del aceite.
MECANISMO DE REACCION
catalizador Catalizador: LUZ, CALOR, METALES
Iniciacin RH R* + H* PESADOS, OZONO, NITRXIDOS

Reaccionan los radicales libres con el oxgeno


Propagacin R* + O2 ROO* formando radicales perxido
Los radicales perxido pueden formar
RH + ROO* R* + ROOH perxidos y nuevos radicales libres

Terminacin ROOH RO* + OH* Se produce la descomposicin del


perxido, formando nuevos radicales y
RO* + RH* ROH + R* compuestos
R* + R* RR
ROO* + R* ROOR
Como vemos la autooxidacin de los lpidos se produce mediante una reaccin por radicales
libre. En los alimentos el oxidante generalmente es el oxgeno molecular del aire aunque
tambin puede estar involucrado el oxgeno simple y catalizada por la luz y ciertos metales.

Reacciones radicales responsables de la formacin de perxidos en grasas


y aceites comestibles. RH representa un cido graso monoinsaturado o
Nmero de perxidos (mEq / kg)
legalmente permitidos
tipos de aceite ndice de perxido (IP)
(mEq oxigeno activo /
kg de aceite) I.P.= meq-g de O2/ Kg. de muestra
Aceites vrgenes y grasas Los meq-g de tiosulfato son
y aceites prensados en Hasta 15 equivalentes a los meq-g de yodo y
frio estos iguales a los meq-g de oxgeno.
Otras grasas y aceites Hasta 10
NORMA DEL CODEX PARA GRASAS Y ACEITES COMESTIBLES NO
REGULADOS POR NORMAS INDIVIDUALES CODEX STAN 19-1981
(Rev. 2-1999)

I.P.= (Vm Vb) x (N)tiosulfato x 1000 / Peso muestra(g)

Vm: Vol. Tiosulfato de sodio gastado en la valoracin de la muestra.


Vb: Vol. Tiosulfato de sodio gastado en la valoracin del blanco. (si >
0,5 mL volver a preparar los reactivos)
Ejercicios:

Se coloc 5,3 g de aceite usado en un Erlenmeyer y se acondicion con cloroformo hasta


disolverlo bien, posteriormente se aadi acido actico glacial y 0.5 mL de solucin
saturada de ioduro de potasio. Se tap el frasco y dej en reposo por 5 minutos en la
oscuridad.

Se aadi 75 mL de agua destilada agitando vigorosamente y se procedi con la titulacin


con tiosulfato de sodio 0,01 N hasta obtener un color amarillo pajizo.

Se agreg solucin de almidn al 1% y la solucin se torn de color azul.

Se continuo con la titulacin hasta que desaparezca el color azul. El gasto fue de 6,4 mL

Se procedi a realizar una prueba en blanco y el gasto obtenido fue de 0,1 mL.

Calcule el ndice de perxido.

I.P.= (Vm Vb) x (N)tiosulfato x 1000 / Peso muestra(g)

I.P. = 11,86 meq O2/kg de aceite


YODIMETRAS
En la iodimetra se define la titulacin usando una solucin de yodo,
y se usa en la determinacin de sustancias reductoras. La semi-
reaccin es la siguiente:
I3- + 2e- 3I- E0 = 0,536 V (aplicacin relativamente limitada)
Reactivo muy inestable, poco soluble en agua, a menos que se adicione I- :
I2 + I- = I3 (YODIMETRAS)
El I3- se puede obtener tambin a partir de: IO3-+ 8I- + 6H+ 3I3- + 3H O
Yodo 2
I2 (I3-) Las disoluciones son inestables debido a la oxidacin del yoduro en exceso.
Como indicador se usa el complejo de almidn desde el principio
(uso indirecto)
No es patrn y se debe estandarizar con As2O3
Aplicacin

Una prctica comn del uso de las yodimetras, es la determinacin del Acido
ascrbico en preparados de tipo farmacuticos. Dicha determinacin se
realiza a travs de la valoracin del acido ascrbico con una disolucin de I2.

El acido ascrbico puede ser oxidado de manera cuantitativa con un oxidante


relativamente dbil como el yodo; cuya disolucin de
yodo se prepara aadiendo un exceso de yoduro potsico KI,
para que se forme el complejo I3-, el cual tiene como caracterstica, que es
mas soluble que el I2.

I3- + 2 e- 3 I-

Al ser el I2 un oxidante dbil, la gran mayora de las sustancias que


acompaan al acido ascrbico en los preparados farmacuticos, como
pueden ser los excipientes, no suelen interferir en su valoracin.
Una aplicacin interesante de la iodimetra en la industria
alimentaria es la determinacin del dixido de azufre (SO2)
en los vinos.
El anhdrido sulfrico cumple varias funciones: regula la fermentacin
alcohlica; tiene accin antioxidante; es til para la mutacin de mostos;
ayuda a la extraccin de sustancias polifenlicas; disminuye la
temperatura de fermentacin.

El dixido de azufre se agrega en el mosto y el vino en forma de sales


tales como bisulfito de potasio (KHSO3) que contiene aproximadamente
53% en peso de dixido de azufre y metabisulfito de potasio (K2S2O5)
que tiene un contenido de dixido de azufre de 69, 5% (p/p)
El lmite legislativo para los vinos blancos y rosados es de 190 mg /L,
para los tintos es de 150 mg / L.
Formas de SO2 en el vino

El SO2 introducido en el vino no permanece en estado libre, sino


parcialmente oxidado y parcialmente combinado:

Liberacin de SO2: se libera como tal o como cido sulfuroso (H2SO3)


y como bisulfito de potasio, que es menos efectivo que el dixido de
azufre gaseoso y no tiene olor. La forma libre (en forma de gas o
cido) es la ms importante porque acta como inhibidor de
microorganismos y de la accin antioxidante.
El dixido de azufre total contenido en la muestra de vino se determina
mediante valoracin iodimtrica directa, utilizando como indicador el almidn.
Antes de la titulacin, al vino se agrega con una solucin al 10% de cido
sulfrico, que reduce el trixido de azufre (SO3) a dixido de azufre (SO2). La
reaccin de titulacin se puede representar de la siguiente manera:
SO2 + I2 + H2O 2I- + SO3 + 2H+
Al agregar un pequeo exceso de I2 hace que la solucin azul oscura indique que
todo el dixido de azufre presente en la muestra se ha titulado.

Para los vinos tintos, es difcil captar el punto equivalente ya que el


intenso color rojo del vino cubre la variacin cromtica del indicador. En
este caso, es aconsejable utilizar la valoracin potenciomtrica, que
detecta el punto de equivalencia en funcin de la variacin del potencial
SO2 libre
Colocar en un matraz Erlenmeyer 50 mL de muestra de vino.
Aadir 5 mL de solucin de
almidn y 3 m de cido sulfrico al 10%

Titule con una solucin de yodo 0,01N hasta viraje de color de


amarillo a azul (lila, violeta) , espere hasta que el color persista
almenos unos 20 segundos.

Anote el volumen gastado.

SO2 Libre (mg/L) = Volumen de Iodo 0,01 N gastado x N x 32 x 1000


V muestra (mL)
SO2 total
Colocar en un matraz Erlenmeyer 20 mL de hidrxido de sodio 4N
y aadir 50 mL de muestra de vino; agitar vigorosamente, dejar
reposar 5 minutos, aadir luego 30 mL de cido sulfrico al 10% y
luego 200 mL de agua destilada y 5 mL de solucin de almidn.

Titule con una solucin de yodo 0,01N hasta viraje de color de


amarillo a azul, espere hasta que el color persista almenos unos 20
segundos.

Anote el volumen gastado.

SO2 total (mg/L) = Volumen de Iodo 0,01 N gastado x N x 32 x 1000


Vmuestra (mL)