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Equilbrio Qumico

Princpio de Le Chatelier
Discente: Aline Rafaela de Almeida
Estgio Docncia em Qumica
Prof. Dr. Srgio Toshio Fujiwara

Ponta Grossa
2017
Conceito Velocidade de
Reao
formao
produtos (vd) inversa e
e dos direta vd = vi 0
reagentes (vi) esto
a mesma ocorrendo

Equilbrio Qumico: um estado dinmico, no qual


as velocidades no sentido de formao de produtos
e no sentido dos reagentes so iguais, e a
composio da mistura de reao constante.

Equilbrio dinmico, no quer dizer que reao


parou!!! (diferente do conceito de equilbrio
esttico mecnico de equilbrio de foras
(Fsica)
Equilbrio Qumico

EquilbrioHomogneo: todos os reagentes


e produtos esto na mesma fase.
Equilbrio Heterogneo: h mais de uma
fase na reao qumica, havendo portanto
nesse tipo de equilbrio troca de material
entre as fases em contato.
Equao qumica:

aA + bB cC+ dD
Essa equao
vlida para qualquer
estado fsico? E
quando h mudana
Reao Direta: vd=kd[A]a[B]b de fase?
Vamos calcular Reao Inversa: vi=ki[C]c[D]d
a constante de
equilbrio
qumico?
Equilbrio Qumico:
vd=vi
keq=kd/ki
Equilbrio Qumico
No caso de mistura de gases, a lei que expressa a composio da mistura
obedece a Lei dos gases ideais, geralmente, logo a expresso para equao de
equilbrio de gases pode ser escrita por:

aA(g) + bB(g) cC(g)+ dD(g)

Reao Direta: vd=kd[PA/Po]a[PB/Po]b


Reao Inversa: vi=ki[PC/Po]c[PD/Po]d

Equilbrio Qumico:


K=

Equilbrio Qumico
Gases e solues reais: interaes intermoleculares so importantes, devendo ser consideradas as atividades:


K=
Para Slidos ou Lquidos puros: aj=1
Ex: Ca(OH)2(s) Ca+2(aq) + 2OH-(aq)
Slido puro, logo, atividade de Ca(OH)2=1

+2 ( )2
K= = +2 ( )2

2

Para um soluto em soluo diluda aj=[J], sendo J, espcie que forma uma soluo ideal em um solvente
lquido, solvente quase puro: a=1
Reao que envolve compostos inicos completamente dissociados em soluo, a constante de equilbrio deve ser
escrita para equao inica simplificada, usando atividade de cada tipo de on
Ex: 2AgNO3(aq)+ 2NaOH(aq) Ag2O(s)+ 2NaNO(aq)+ H2O (l)
2AgNO3(aq) 2Ag+(aq)+2NO3-(aq)
2NaOH(aq) 2Na+(aq)+ 2OH-(aq)
2Ag+(aq)+2NO3-(aq) 2Na+(aq)+ 2OH-(aq) Ag2O(s)+ 2Na++2NO3-(aq)+ H2O (l)
K=1/[Ag+]2[OH-]
Para um gs ideal, aj=Pj/Po, aj=Pj
1)Exerccio de fixao do conceito-
aplicao da equao de equilbrio qumico

(Concurso para Docente IFSC - Edital 33/2017)- Em uma reao de adio, do


tipo A+B2C, determine a velocidade da reao inversa, sabendo que a
determinada temperatura a constante de equilbrio da reao 5,0.104, para
[B]=1,0.10-5mol/L, [C]=4,0.10-3mol/L e a constante de velocidade da reao
direta igual a 2,0.10-6 (mol/L.s-1).
a) 6,4.10-11 mol/L.s
b) 3,2.104 mol/L.s
c) 8,0.10-1mol/L.s
Gabarito foi anulado,
d) 1,0.10-2 mol/L.s pois as casas decimais
e) 6,4.10-7 mol/L.s estavam erradas!!!
Resposta: E no gabarito
inicial
Princpio de Le Chatelier

Esse princpio mostra que quando alteramos um sistema em equilbrio, ele buscar adquirir um novo
estado que anule essa perturbao. Existem trs fatores que provocam essas alteraes, eles so:
Problema: desloca
concentrao, presso e temperatura.
para direita e
1. Concentrao (altera concentrao a temperatura constante): desloca para
Aumento da concentrao de um ou todos reagentes: a reao ser deslocada no sentido direto. esquerda!!!!!!
Aumento da concentrao dos produtos: a reao se deslocar no sentido inverso, fornecendo mais
reagentes.

2. Presso (altera presso a Temperatura constante):


Aumento da presso: ocorrer uma contrao do volume, o equilbrio se deslocar no sentido do
menor volume, que possui menos quantidade de matria em mol
Diminuio da presso: o volume dos gases se expandir, deslocando o equilbrio no sentido da
reao com maior volume(maior nmero de mol).

3. Temperatura:
Aumento da temperatura: o equilbrio ser deslocado no sentido da reao endotrmica (absorve
calor)
Diminuio da temperatura: o equilbrio ser deslocado no sentido da reao exotrmica (libera
calor).
Fonte: http://educador.brasilescola.uol.com.br/estrategias-ensino/principio-le-chatelier.htm
http://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/o-principio-le-chatelier.htm
https://www.infoescola.com/quimica/principio-de-le-chatelier/
Princpio de Le Chatelier Libra: trata-se de um signo de muitos
paradoxos e extremos marcantes, pois tudo
vai depender de como nele se encontra.

Henry Louis Le Chatelier (8 de outubro de 1850 Libriano-1936),


qumico e industrial francs. Estudou a solubilidade de sais,
reaes em fase gasosa e se envolveu em metalurgia e produo
de cimento.

Em 1884 formulou:
Todo sistema em equilbrio qumico estvel submetido
influncia de uma causa externa que tenda a fazer variar, seja
sua temperatura, seja seu estado de condensao (presso,
concentrao, nmero de molculas numa unidade de volume), Baseado nos
em sua totalidade ou somente em algumas de suas partes, sofre trabalhos de J.H.
apenas modificaes internas, as quais se ocorressem Vant Hoff e nas
isoladamente, acarretariam modificao de temperatura ou de ideias de G.
estado de condensao de sinal contrrio quela resultante da Lippmann a
ao exterior. respeito de
fenmenos
recprocos.
Princpio de Le Chatelier Libra: trata-se de um signo de muitos
paradoxos e extremos marcantes, pois tudo
vai depender de como nele se encontra.

1888, apresentou nova reformulao:


Todo sistema em equilbrio experimenta, devido variao de
apenas um dos fatores do equilbrio, uma variao em um sentido
tal que, se ocorresse isoladamente, levaria a uma variao de
sentido contrrio ao fator considerado.
1908: generalizou sua lei para variaes das massas.

Simplicidade, no necessitando de qualquer tratamento matemtico baseados nos


princpios da termodinmica, por exemplo, para cada uma das diferentes
propriedades de um sistema em equilbrio (temperatura, fora eletromotriz, presso e
concentrao), apresenta um enunciado: aumento da presso de um sistema em
equilbrio ocasiona uma transformao que tende a diminuir a presso.

Princpio popular
at hoje no ensino
Princpio de Le Chatelier

1933, Le Chatelier reconheceu erro no enunciado da lei de


deslocamento do equilbrio qumico ao considerar que os
aumentos da concentrao e da massa eram sempre paralelos.

Princpio de Le Chatelier: princpio emprico,


consistente com Termodinmica, quando se altera
um equilbrio por adio ou remoo de um
reagente, o valor de G, varia e a composio muda
at que Gr=0.
Gr: Energia Livre de Gibbs da reao em qualquer composio definida fixa da mistura da reao
Gro: diferena entre as energias livres padro molares dos reagentes puros e dos produtos puros

No equilbrio qumico, as presses parciais esto no valor de equilbrio, logo:


K=Q e Gr=0
Q: quociente de reao, mesma expresso de K, =

Gr= Gr + RTlnQ
o

Gro =Hro-TSro e Gro = -RTlnK, logo



= = + (fazendo logaritmo dos dois lados)



K=
Princpio de Le Chatelier =


+

Reao Endotrmica, dever ter K<1 e no formar grande
quantidade de produtos, >0, >0
Reao Exotrmica, dever ter K>1, <0 e < 0.
Q<K tendncia formar produtos
Q>K: tendncia formar reagentes
Princpio de Le Chatelier
a)Adio e Remoo dos Reagente
A adio de reagentes faz com que o quociente da reao (Q)
fique momentaneamente abaixo de K, porque a concentrao
dos reagentes aparece no denominador de Q.

Q<K: formao
Le Chatelier: para
de produtos
que reao continue Q>K: formao
basta remover os de reagentes
produtos assim que
eles se formam
Princpio de Le Chatelier
Aplicao do conceito-Adio e Remoo de Reagentes
Questo de Concurso Perito Criminal da rea de Qumica, Rio de Janeiro, IBFC, 2013.

Resposta: B
Princpio de Le Chatelier
Aplicao do conceito-Adio e Remoo de Reagentes
Considere o equilbrio:
4NH3(g)+ 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)
a) Prediga o efeito da adio de N2
b) A remoo de NH3
c) A remoo de H2O sobre cada concentrao em equilbrio
Princpio de Le Chatelier
b) Compresso de uma mistura de reao
Quando uma reao em equilbrio comprimida, o nmero de
molculas em fase gs tende a diminuir. O aumento da concentrao
relativa das molculas diatmicas quando o sistema comprimido e
a diminuio quando o sistema se expande.

Matematicamente: o
efeito da compresso
sobre uma mistura em
equilbrio mostra que a
compresso de um sistema
altera Q e a reao tende
Q =K
Princpio de Le Chatelier
Aplicao do conceito-Compresso de uma mistura de
reao

Diga qual o efeito da compresso sobre a composio, no equilbrio, das


misturas de reao em que o equilbrio foi estabelecido:
2NO2(g) N2O4(g)
Princpio de Le Chatelier
c) Temperatura e Equilbrio
O efeito da temperatura na composio do equilbrio uma
consequncia da dependncia da constante de equilbrio com a
temperatura.

Gro = -RTlnK e que Gro =Hro-TSro



= = +

Quando constante de equilbrio em duas temperaturas, T1 e T2:


1 = 1 e 2 = 2 Reao Endotrmica:
1 2
Reao Exotrmica:
1- 2= 1

2 Hro>0, se T2>T1, ento
Hro<0, se T2<T1, ento 1 2 1/T2<1/T1, termo entre
1/T2>1/T1, termo entre 1
parnteses positivo,
parnteses negativo, 1- 2=- 1 2
ln(K2/K1)>0, K2>K1,
1 2
ln(K2/K1)<0, K2<KRearranjando:
1, favorece formao
favorece formao Hro 1 1 produtos o aumento da
1- 2=-
reagentes o aumento 1 2 temperatura.
da temperatura.

= =- Equao de vant Hoff

Princpio de Le Chatelier
Aplicao do conceito-Temperatura e equilbrio

O que acontece para cada um dos seguintes equilbrios, se h deslocamento


para formao de produtos ou reagentes quando a temperatura aumenta:
a) N2O4(g) 2NO2(g), Ho=+57kJ
b) X2(g) 2X(g), em que X um halognio
c) Ni(s)+4CO(g) Ni(CO)4(g), Ho=-161kJ
d) CO2(g)+2NH3(g) CO(NH2)2(s)+H2O(g), Ho=-90kJ
Princpio de Le Chatelier
Aplicao do conceito
Questo do Concurso de Perito Criminal Qumica, Piau, 2008
Resposta: a)
Princpio de Le Chatelier
Aplicao do conceito Resposta: a)
Questo do Concurso de Perito Criminal Qumica, Polcia Civil So Paulo, 2014
Princpio de Le Chatelier
Catalisadores so substncias que aumentam a velocidade de uma reao qumica
sem ser consumido durante a reao.
Exerccios para fixao
Atkins, 3. Edio, p. 453-459.
1. 9.1
2. 9.2
3. 9.6
4. 9.17
5. 9.72
6. 9.73
7. 9.77
8. 9.78
9. 9.80
10. 9.91

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