Recuperacin de

Aromticos (AXENS)
Produccin de Ciclohexano y
Caprolactama
MAKISHI VELSQUEZ, GINO
MANRIQUE ALIAGA, ALVARO
Introduccin
Los hidrocarburos aromticos, especialmente BTX, son la principal
alimentacin para la produccin de un gran nmero de productos
intermedios, los cuales son usados para la produccin de fibras
sintticas, resinas, caucho sinttico, explosivos, pesticidas, entre otros.
Materias Primas
Carbonizacin de Durante la carbonizacin se obtiene "light oil" el cual contiene de 2 a 8 kg de
carbn benceno, 0.5 a 2 kg de tolueno y 0.1 a 0.5 kg de xileno por tonelada de carbn

Steam cracking de nafta e hidrocarburos ligeros (como etano y propano)

Steam cracking de producen gasolina de pirlisis la cual es rica en aromticos (aprox. 65%) donde el
nafta 50% es benceno. Cerca del 30 a 35% de beceno producido a nivel mundial es de
gasoilna de pirlisis
Proceso que convierte nafta de bajo octanaja a una de alto octanaje y con alto
Reformado Cataltico
contenido de aromticos BTX
BP-UOP Procesos
Proceso en donde BTX se produce por dearomatizacin de propano y butano
Cyclar
Dearomatizacin de la Proceso que consiste en la extraccin de los aromticos de una nafta con alto
nafta contenido de aromticos
Hidrodealquilacin y
Produccin de benceno por dealquilacin y desproporcionacin de tolueno
desproporcionacin
KTI Pyroforming Proceso que usa parafinas C2 y C3 para producir aromticos
Proceso Chevron's
Similar al reformado cataltico
Aromax
 Materias primas
Benceno, Tolueno y Xilenos (BTX) son producidos principalmente por
reformado cataltico de la nafta usando tecnologa de catalizadores de
regeneracin continua (Aromizing).
Otra fuente de aromticos es la gasolina de pirlisis o Pygas producida
por el steam cracking de la nafta.
Materias primas
Rafinado

C7- Benceno
Extraccin
Destilacin Extractiva
Corriente de aromticos Extraccin con solventes Ciclohexano Ciclohexano
H2 Reformado
Cataltico
Tolueno

Reformado
Cataltico Transalquilacin
Desproporcionacin

Hidrotratamiento
PX Separacin Isomerizacin P-Xileno
de Xilenos C9+C10

Remocin de C8+
Mercurio

Aromticos
C9+ Pesados
Nafta
Materias primas
Producto Intermedio:
Ciclohexano
Ciclohexano es un importante qumico intermedio que se obtiene del
benceno. Es usado para la industria de cido adpico, Nylon 66 y Nylon 6
(caprolactama).
El 90% de ciclohexano se destina a la industria de fibras de nylon,
mientras que el 10% restante termina como solventes o plastificants.
El ciclohexano se produce por hidrogenacin del benceno.
Producto Intermedio:
Caprolactama
La caprolactama, de frmula qumica C6H11NO, es un slido blanco
higroscpico, cristalino a temperatura ambiente, con un olor
caracterstico.
La caprolactama es uno de los productos qumicos intermedios ms
ampliamente utilizados, aunque, la mayora de su produccin industrial
es consumida como monmero para la obtencin de nylon-6.

Estructura molecular de la caprolactama

Proceso Axens
Reformado Cataltico
Hidrogenacin de olefinas
Extraccin
Destilacin Extractiva
Extraccin con solventes

Recuperacin de Ciclohexano
Proceso: Reformado Cataltico
Aromatizacin (AXENS)
Proceso de reformado de Continua Regeneracin de Catalizador (CCR)
diseado especficamente para la produccin de aromticos
Su complemento para el sector refinero es el OCTANIZING

Altos rendimientos de aromticos

Poca inversin y costos de operacin
Proceso: Reformado Cataltico
Proceso: Reformado Cataltico
Condiciones ptimas de operacin
Presiones de operacin bajas: un promedio por debajo de 3.5 barg (50 psig)
Muy alta severidad
Baja relacin de H2/HC en el reciclo resultado de bajos consumos de energa
y altos rendimientos
Recuperacin de calor optimizada para disminuir el consumo de energa
Proceso: Reformado Cataltico
Arreglo de reactores en serie
Fcil construccin y mantenimiento
Expansin trmica mnima
No restricciones de altura en el diseo del reactor
Ahorros en inversin y costos de construccin
Regeneracin Continua de Catalizador (CCR)
Totalmente automatizado
Fcil mantenimiento
Tiempo de vida mayor del catalizador
Regenerador
Dos zonas de combustin de coque distintas
Corrosin reducida, debido al sistema de secado
Bajo costo anual de catalizador
Proceso: Ciclohexano
El proceso de ciclohexano de Axens es el punto de referencia para la
produccin de ciclo hexano de alta pureza por medio de la
hidrogenacin del benceno.
El proceso consiste en la hidrogenacin en fase lquida del benceno
usando un catalizador soluble de niquel.
Proceso: Ciclohexano
Proceso: Ciclohexano
La seccin de reaccin incluye dos reactores:
En el reactor principal, la reaccin toma lugar en el la fase lquida y el
catalizador es inyectado continuamente.

La alta actividad del catalizador asegura una completa conversin del

benceno.
La hidrogenacin del benceno es altamente exotrmica, el calor
liberado vaporiza parcialmente el ciclohexano producido, mientras que
otra parte se usa para la generacin de vapor.
El producto del reactor principal (fase vapor) pasa a travs de una
cama de catalizador en el segundo reactor donde las ltimas trazas de
benceno son convertidas a ciclohexano
Proceso: Ciclohexano - Tecnologas
AXENS
Hidrogenacin en fase lquida
160 200 C
4MPa
Catalizador Niquel

UOP
Hidrogenacin en fase lquida
200 300 C
3MPa
Catalizador de platinio promovido por una sal de litio

Chevron Phillips Chemical

Proceso: Caprolactama
La produccin de caprolactama en la industria se puede realizar a partir de una
gran variedad de procesos, que se pueden dividir en dos grandes grupos, segn
si presentan como intermedio la oxima de la ciclohexanona o no.
La va de la oxima de la ciclohexanona supone gran parte de la produccin
mundial (95%), mientras que las vas que utilizan otros intermedios quedan
limitadas a un porcentaje muy pequeo de la produccin.
Proceso: Caprolactama
Procesos que presentan como intermedio la
ciclohexanona-oxima
1. Proceso Allied-Signal
Es uno de los procesos basados en la fabricacin de la -caprolactama a
partir del fenol.
Obtencin de la ciclohexanona: Primero una hidrogenacin cataltica del
fenol en fase lquida con nquel como catalizador, a 140-160 C y unos
15 bares de presin y seguidamente una deshidrogenacin a 400-450
C, presin atmosfrica y utilizando Zinc o Cobre como catalizador.

Rx. 1.1
El sulfato de hidroxilamina necesario para la oximacin de la ciclohexanona se
produce segn las siguientes reacciones:

Rx. 1.2

Rx. 1.3

Rx. 1.4

A partir de la ciclohexanona y el sulfato de hidroxilamina y fijando una

temperatura de reaccin de unos 85 C se genera la ciclohexanona oxima. Pero
debido a la necesidad de aadir amonaco para desplazar el equilibrio y para
mantener un pH de 7, se forma sulfato de amonio como subproducto en esta
etapa de la reaccin.

Rx. 1.5
Finalmente, se da la reaccin de reordenacin de Beckmann, que se realiza a
una temperatura entre 90 y 120 C y con un tiempo corto de reaccin. El
sulfato de caprolactama resultante es convertido en -caprolactama mediante
una neutralizacin con NH3.

Rx. 1.6
2. Proceso BASF
Este proceso parte del ciclohexano, que es oxidado catalticamente con aire
para obtener una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol, tambin conocido
como KA oil.
Seguidamente, se destila la ciclohexanona presente en la mezcla y el
ciclohexanol restante se deshidrogena catalticamente a 400-450 C, presin
atmosfrica y utilizando un catalizador de Zn o Cu.

Rx. 2.1

Rx. 2.2
En este caso el sulfato de hidroxilamina es producido mediante una reduccin
con hidrgeno del xido ntrico.

Rx. 2.3

Las etapas restantes de la produccin, es decir la oximacin y la reordenacin

de Beckmann, se producen en las mismas condiciones que en el proceso
anterior (Allied Signal).
Y finalmente se purifica la solucin de caprolactama obtenida por destilacin a
vaco.
3. Proceso DSM- HPO
Los iones nitratos, provenientes del cido ntrico, son reducidos con hidrogeno a
hidroxilamina.

Rx. 3.1

Rx. 3.2

La oximacin se realiza haciendo reaccionar la solucin de fosfato de

hidroxilamonio con ciclohexanona en presencia de un solvente orgnico.

Rx. 3.3

El proceso finaliza con una purificacin por destilacin a vaco y la conversin

obtenida es del 95-98% respecto a la ciclohexanona
Seleccin de tecnologa
Si se comparan los dos primeros procesos se puede afirmar que
mediante BASF la cantidad global de sulfato de amonio producido es
ligeramente inferior, siendo de 2.4 Tn de subproducto por Tn de
caprolactama.
No se puede obviar el hecho de que en el proceso de BASF se requieren
materiales de gran pureza en las primeras etapas y un gran consumo de
hidrgeno.
DSM-HPO ha sido ampliamente utilizado, de manera que se pueden
verificar sus buenos resultados, ya que no es una tecnologa
recientemente desarrollada.
DSM-HPO presenta una buena conversin a caprolactama.
DSM-HPO reduce el consumo de cido sulfrico y amonaco.
Proceso elegido para el diseo
Luego de analizar los diferentes procesos para la produccin de -
caprolactama, a partir de la va ciclohexanona, se decide llevar a cabo el
proceso DSM-HPO.
DSM-HPO se puede decir que es el mejor proceso para la produccin de
caprolactama, desde el punto de vista de rentabilidad econmica y
ambiental.
Descripcin del proceso DSM-
HPO
El proceso DSM-HPO consta de 4 etapas
1. Formacin de la hidroxilamina
La hidroxilamina se genera en un reactor de lecho fluidizado trifsico,
dicho reactor es abastecido por una corriente de acido fosfrico y
amonionitratos, as como otra corriente de hidrgeno y nitrgeno,
utilizando un catalizador de platino con soporte de almina
2. Oximacin de la ciclohexanona
Una vez se ha generado la hidroxilamina, esta es utilizada para la oximacin de
la ciclohexanona a ciclohexanona oxima segn se describe en la reaccin

La oximacin se realiza en dos etapas:

La primera de ellas consistente en una batera de reaccin-extraccin en la
cual se introduce en contracorriente la solucin de hidroxilamina y la de
ciclohexanona en tolueno.
La segunda etapa es un reactor agitado en el cual se trabaja con un pH de 4.5,
que se consigue mediante la adicin de amonaco.
Al final esta etapa del proceso se ha de llevar a cabo una serie de extracciones
para separar el tolueno utilizado como disolvente de la fase orgnica.
3. Transposicin de Beckmann y neutralizacin con amonaco
Se trata de un proceso en tres etapas con tres reactores agitados conectados
en serie. En cada uno de ellos se tiene una entrada neta de ciclohexanona
oxima, mientras que nicamente se aade leum en el primer reactor. Por lo
tanto, se trabaja con una mezcla de reaccin que contiene caprolactama, cido
sulfrico y trixido de azufre y es recirculada de una etapa a la siguiente.
La neutralizacion se trata de una adicin neta de amonaco en un reactor
agitado, con el nico inconveniente de la formacin de sulfato de amonio
como subproducto.
4. Purificacin de la -caprolactama
Finalmente, se llevan a cabo un conjunto de etapas de purificacin con el
objetivo de obtener - caprolactama en la forma deseada.
El sulfato de amonio se trata en un evaporador de triple efecto y en un sistema
de centrifugacin y secado.
Por otro lado, la corriente principal pasa por una serie de extracciones y
destilaciones, de donde se retiran las impurezas con tolueno, y por una
escamadora que produce escamas de - caprolactama.
 Estructura de Costos
Ciclohexano
Cabe resaltar que existen
37 unidades de ciclohexano
licenciadas por Axens
Estructura de Costos
Produccin mundial
En 2012, China se convirti en el mayor productor del mundo de
caprolactama, y en 2014 representa aproximadamente el 30% de la
capacidad mundial, seguido de Europa Occidental, con alrededor del
19%.
Implementacin en el Per
Implementacin en el Per
Implementacin en el Per
Implementacin en el Per
Bibliografa
Aromizing Commercial Bulletin, English Axens
Cyclohexane Commercial Bulletin, English Axens
Produccion de Caprolactama Universidad Autnoma de Barcelona Laura
Molina Gallego, Pilar Ribatallada Ruiz, Lara Ruiz Massanet.
Cyclohexane, Caprolactam, Nylon 6, Adipic Acid and Hexametrhylene
Diamine, Nylon 66 Lecture 5, Chemical Technology
Petrochemical Industry and the possibilities of its establishment in the
developing countries C. Mercier, IFP 1966
Aromatic Production Lecture 7, Chemical Technology
Hydrocarbon Processing, 1975
Comercio exterior Base de datos, Veritrade
Operatividad aduanera - SUNAT
Gracias