REA DE QUMICA INORGNICA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS DE CIUDAD REAL

UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA

INTRODUCCIN A LA
QUMICA DE LA
COORDINACIN

FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA

Fernando.Carrillo@uclm.es
QUMICA DE LA COORDINACIN

-INTRODUCCIN
- metales de transicin
- ligandos
- geometras

-ISOMERA

-TEORAS DE ENLACE
- teora del campo cristalino
- TOM
 QUMICA INORGNICA

QUMICA DE LA COORDINACIN

COMPLEJO DE COORDINACIN

L
L L
(n+)
M M L
L L
Esfera de coordinacin. L
Indice de coordinacin.
 QUMICA INORGNICA

METALES DE TRANSICIN

CON ORBITALES d f INCOMPLETOS

AL MENOS EN ALGN ESTADO DE

OXIDACIN

Nb(0) 4d45s1 ----- d5 aproximacin

Cu(0) 3d104s1 Cu(II) d9

 QUMICA INORGNICA

EJEMPLOS

I.C.
 QUMICA INORGNICA

Complejos
Neutros
Aninicos
Catinicos
Ligandos
Neutros H2O
Aninicos Cl -

(Catinicos) NO+
 QUMICA INORGNICA

Ligandos

Monodentados L M

Polidentados
L
M
Quelato L
Quelato QUMICA INORGNICA

polidentado
 QUMICA INORGNICA

Ligandos

Dadores s

Dadores s/dadores p

Dadores s/aceptores p

Dadores s/dadores p/aceptores p

 QUMICA INORGNICA

Dadores s

N M
H
H
 QUMICA INORGNICA

Dadores s/dadores p

H
O M

H
 QUMICA INORGNICA

Dadores s/aceptores p

P M
H
H
 QUMICA INORGNICA

Dadores s/dadores p/aceptores p

R
S M
R
LIGANDOS QUMICA INORGNICA

H2O ACUO O2- OXO

NH3 AMIN/NO O22- PEROXO
CO CARBONILO O2- SUPEROXO
CN- CIANO O2 DIOXGENO
F- FLUORO H2 DIHIDRGENO
Cl- CLORO N2 DINITRGENO
Br- BROMO PR3 FOSFINA
I- YODO NO NITROSIL(O)
-SCN TIOCIANATO CH2=CH2 ETILENO
-NCS ISOTIOCIANATO H2NCH2CH2NH2
ETILENODIAMINA (en)
NH2- AMIDO N

PIRIDINA (py)
OH- HIDROXO HC O HC O
HC HC ACETILACETONATO
HC O HC O
- (acac )
GEOMETRAS-NDICE DE COORDINACIN
M Lineal Ag(NH3)2+ Bipirmide
M trigonal
M Trigonal HgI3- Fe(CO)5

Pirmide cuadrada
M Plano-cuadrada M
- Co(CNPh)42+
[PdCl4]

Tetradrica Octadrico
M
Ni(CO)4 M
Mo(CO)6

Bipirmide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2
M

Antiprisma cuadrado
M
TaF83-

Prisma trigonal
M triapicado

QUMICA INORGNICA
ReH92-
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA
Ismeros
Compuestos con la
misma frmula
pero diferente
disposicin de los
tomos Estereoismeros
Ismeros Compuestos con
estructurales las mismas
Compuestos con conexiones entre
diferentes los tomos, pero
uniones diferente
entre los tomos distribucin
espacial
Ismeros
de
Ismeros de ionizacin Ismeros
enlace geomtricos Enantimeros
Que
Con diferentes Distribucin Imgenes
producen
enlaces relativa: especulares
diferentes
metal-ligando iones en cis-trans
disolucin mer-fac
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA DE ENLACE
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA DE IONIZACIN
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA GEOMTRICA
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA GEOMTRICA

Cl NH3
H 3N Cl H 3N Cl
fac Co Co mer
H3N Cl Cl Cl
NH3 NH3
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA PTICA

O O O
O OO
O O
O 3 O O O OO 33 O
O O
O
Fe Fe
Fe
O
O
O O O O O
O O
O
O OO O
O O O
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA PTICA
 QUMICA INORGNICA

ISOMERA PTICA
 QUMICA INORGNICA

TEORA DEL CAMPO CRISTALINO

z
z

x dz2
Se desestabilizan dx2-y2

y Se estabilizan
dxy
ENTORNO Oh dxz
dyz
 QUMICA INORGNICA

Entorno En campo
esfrico octadrico

eg

t2g
 QUMICA INORGNICA

ENTORNO Td
 QUMICA INORGNICA

Se estabilizan
dz2
dx2-y2

Se desestabilizan
dxy
dxz
dyz
 QUMICA INORGNICA

Entorno En campo
esfrico tetradrico

t2

e
 QUMICA INORGNICA

z
Se estabilizan los orbitales
que tienen componente z

x dxz dyz dz2

Se desestabilizan los orbitales

que tienen componentes
x e y

y dxy dx2-y2

ENTORNO D4h-pc
 QUMICA INORGNICA

Plano-cuadrado

Octadrico

x2-y2, z2

Do

xy, xz, yz
 QUMICA INORGNICA

ENERGA DE ESTABILIZACIN PRODUCIDA

POR EL CAMPO

+3/5Do +3/5Do
d4 d4

-2/5Do -2/5Do

Ee= 3.(-2/5Do)+1.(3/5Do)=-3/5Do Ee= 4.(-2/5Do)=-8/5Do (+ P)

CAMPO DBIL CAMPO INTENSO

CONFIGURACIN DE ALTO SPIN CONFIGURACIN DE BAJO SPIN

 QUMICA INORGNICA

COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN

SI EL VALOR DEL DESDOBLAMIENTO ES MENOR

QUE LA ENERGA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE EL
PRINCIPIO DE AUF-BAU, DE MXIMO DESAPAREAMIENTO.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.

SI EL VALOR ES MAYOR, SE OCUPAN PRIMERO LOS

NIVELES INFERIORES Y LUEGO LOS SUPERIORES.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.

 QUMICA INORGNICA

COMPLEJOS DIAMAGNTICOS Y PARAMAGNTICOS

CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONES

DESAPAREADOS, ES PARAMAGNTICO. SI NO,
ES DIAMAGNTICO.

= n(n+2) MB n = n electrones
desapareados
 QUMICA INORGNICA

FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO

1. LA SERIE A LA PERTENECE EL METAL.

AL BAJAR EN UN GRUPO, AUMENTA D
2. EL ESTADO DE OXIDACIN DEL METAL.
INFLUYE CUANDO LOS LIGANDOS SON
DADORES. AL AUMENTAR EL E.O.,
AUMENTA D.
3. GEOMETRA DEL COMPLEJO.
Dpc>Do>Dt Do 9/4 Dt
 QUMICA INORGNICA

4. NATURALEZA DEL LIGANDO.

I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO

DADORES s DADORES s
(DADORES p) (ACEPTORES p)

SERIE ESPECTROQUMICA (DATOS EXPERIMENTALES)

D AUMENTA CON EL CARCTER ACEPTOR Y DISMINUYE

CON EL DADOR
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS

Si
adsorbe
aqu

Se ve
as
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS

hnmax
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS
 QUMICA INORGNICA

COLORES DE LOS COMPLEJOS

METLICOS
 QUMICA INORGNICA

T.O.M.

INTERACCIN s
 QUMICA INORGNICA

T.O.M.
 QUMICA INORGNICA

INTERACCIONES DE SIMETRA p
 QUMICA INORGNICA

INTERACCIONES DE SIMETRA p

COMPLEJO
OCTADRICO
CON DADORES p.
Ej: Cl-
ELECTRONES
DEL METAL
 QUMICA INORGNICA

INTERACCIONES DE SIMETRA p

COMPLEJO
OCTADRICO
CON ACEPTORES p. ELECTRONES
Ej: CO, PR3 DEL METAL
 QUMICA INORGNICA

CONFIGURACIN EN FUNCIN DE LA GEOMETRA

d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10

1a. AS AS AS AS AS BS BS- AS AS AS
Serie pref pref pref AS

Oh

Para la segunda y tercera serie de transicin todos son

2a. y
3a. de bajo spin, al aumentar el desdoblamiento.
Serie
Al tener un desdoblamiento pequeo, los complejos
Td
tetradricos son, preferentemente, de alto spin.
- - - - - - BS BS AS -
pc
 EFECTO JAHN-TELLER
QUMICA INORGNICA

Ej.: complejo d9

OH2
OH2 dx
dz22-y2
dz
dx22-y2
H 2O
H 2O 2+ OH
2+ OH2
2
Cu
Cu
H 2O OH2
H 2O OH2
OH2

OH2 Oh D4h

UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLE

d AS
Y SE ESTABILIZA
4 d BS
MEDIANTE
d (AS)
7 UNA DISTORSIN9QUE HACE
DESCENDER LA SIMETRA Y HACE DESAPARECER LA
DEGENERACIN
 QUMICA INORGNICA

EFECTO QUELATO

[Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O

DSo=+23 JK-1mol-1

[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O

DSo=-8.4 JK-1mol-1

La formacin de quelatos estabiliza los complejos.

Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.
 QUMICA INORGNICA

EFECTO QUELATO

La eliminacin tambin est dificultada cinticamente:

H2
N CH2 NH2
H2C
M M LENTO
N CH2 N CH2
H2 H2

NH2 OH2
M
H2C
+ H 2O M
H2C NH2 RPIDO
N CH2 N CH2
H2 H2
OH2 NH2 OH2 H2
M
H2C
M H 2N C LENTO
N CH2 C NH2
H2 H2

OH2 OH2 RPIDO

M + H 2O M
OH2
 QUMICA INORGNICA

EFECTO TRANS

L X L Y
Y
Pt Pt
T L T L
 QUMICA INORGNICA

EFECTO TRANS

T Pt X Efecto dador s:
Un dador s fuerte debilita Pt-X

Y
Y
L X L X L Y
Pt Pt Pt
T L L T L
T
Efecto aceptor p:
Un aceptor p fuerte estabiliza el intermedio 5-c

CO~CN-~C2H4>PR3~H->CH3->C6H5->
NO2-~SCN-~I->Br->Cl->py~NH3~OH-~H2O