Está en la página 1de 59

Electrobeneficio del ZINC

ZINC

El zinc es uno de los principales metales no ferrosos utilizados en


la industria moderna. Es el cuarto en metal trminos de consumo,
detrs de hierro, aluminio y cobre.
El zinc se comercializa en diferentes calidades y formas: lingotes de
diferentes grados, productos de extrusin, productos laminados,
aleaciones de fundicin, polvos y compuestos qumicos (xido de
zinc).
El principal uso del zinc en todo el mundo es para la proteccin del
hierro y el acero de la corrosin (47% del Zn producido). Adems de la
galvanizacin para la proteccin del acero,
Otros usos del zinc en la industria del metal (19%), aleaciones a base
de zinc (14%), zinc semi-acabados (8%), productos qumicos (8%),
polvo de zinc (1%) y otros.
Los usos finales de zinc a nivel mundial son la construccin y la
industria de la construccin (48%), transporte (23%), bienes de
consumo duraderos, bateras y otros (10%), e industriales, as como
maquinaria y equipos comerciales (10%).
Esquema del
electrobeneficio
del Zn
Parmetro Electrobeneficio

nodos Inertes: Aleaciones de Pb


Ctodos Hoja iniciadora (Al)

Zn (g/l) 40-50
H2SO4 (g/l) 150-200
Aditivos Grenetina, Silicato de sodio y
Carbonato de Estroncio
Temperatura C 40-45
Impurezas Pb y Cd
Densidad de corriente (A/m2) 378-420
Eficiencia (%) 90-97
Voltaje por celda (V) 3.30-3.45
Energa consumida (Kw h/Ton 3,180-3200
Zn)
Circuito Extraccin por disolventes - Electrobeneficio
Condiciones de equilibrio electroqumico
en ausencia de campo elctrico aplicado a la interfase

+ 1.0 V

+ -

+ -

+ -
nodo Ctodo
+ -
Ja= ia/A Jc= ic/A
jneta = joxidacin + jreduccin = 0
j0 uno
La densidad de corriente hacia u otro
joxidacin = - lado se denomina densidad de corriente de
jreduccin
intercambio (j0)
Proceso de Tostacin

Las impurezas en el mineral de Zn


pueden clasificarse en tres grupos
principales:

1. Fe, Si, Al, Sb, Bi, Ge, Sn


2. Cu, Cd, Ni, Co
3. Pb, Ag,SiO2
Proceso de lixiviacin y purificacin

Precipitacin del hierro


Jarosita goeitt y hematites

Cementacin a 90C y pH 4, el
primero en precipitar es el Co.
Despus se precipitan Cu, Ni, As y Sb.

2 Cementacin a pH 3 y a 70-80
Cd, Ta, Ge
Despus del tratamiento de lixiviacin y purificacin, la concentracin
de iones Zn2+ varia entre 120 y 170 g/dm3
Electrolisis
La solucin se distribuye desde tanques, hacia a las cubas de
electrlisis, que son rectangulares, recubiertas de hormign con forro de
plomo o PVC. Las cubas estn asociadas en grupos en serie, y por ellas
circula el electrlito continuamente.
El numero de nodos va desde 17 a 44 y mientras que los ctodos van
desde 18 a 45, se debe cumplir que haya mas ctodos que nodos.
Los nodos estn separados 76 mm.

Los ctodos son usualmente placas de Al de 4 a 8 mm de espesor ,y el


ancho y largo dependen del proceso, mientras los nodos son de Pb o
Pb-Ag de 5 a10mm, los cuales tiene una dimensin de e igual el area
depende del proceso.
Durante la electrolisis de la solucin de ZnSO4

Reacciones Catdicas

Evolucin de oxigeno en el nodo insoluble


Condiciones tpicas para el
electrobeneficio de Zn
Parmetros relevantes utilizados en el
electrobeneficio del Zn

Segn estos datos, la diferencia principal entre


las celdas del elecrobeneficio conteniendo
aleaciones de Pb convencional y nodos no
convencionales de DSA es la densidad de
corriente.
Para el electrobeneficio de 1t de Zn se usa aproximadamente: 2.5 t
de el concentrado, 4 kg MnO2 ,16 kg de polvos de Zn y son
consumidos 62 kg de acido sulfrico
La densidad de corriente usada viene determinada por la magnitud
del ciclo de retirada catdica. Con 48 horas, las densidades son de
450-500 A m-2. La tensin por cuba es de 3,3-3,5 V y el rendimiento
de corriente del 90-95%, con un consumo total de energa de 3.100-
3.300 kwh por Kg de ctodo de cinc.
Efecto de las impurezas en los electrolitos
y depsitos de zinc
Impureza Efecto general Efecto sobre el Efecto sobre el Remedio Impureza Efecto general
rendimiento de deposito
la corriente catdico
Sb Muy nocivo Disminuye Esponjoso, Mejorar la Sb Muy nocivo
oscuro depuracin,
disminuir T y
acortar el
tiempo de
deposito
As ------ ------ Estriaciones Depuracin As ------
perdida de brillo
Co Muy nocivo y Disminuye Redisolucin El Co rebaja la Co Muy nocivo y
difcil de proporcin de difcil de
eliminar Pb en el eliminar
deposito
Ge Perjudicial si hay ------ ------ Medios de Ge Perjudicial si hay
Co correccin Co
especiales
Ni Muy nocivo y Disminuye Redisolucin ------ Ni Muy nocivo y
difcil de difcil de
eliminar eliminar
Cu ------ No influye Cu ------

Cd ------ No influye Lo contamina La concentracin Cd ------


debe de ser <50
mg/l
Pb Se deposita No influye ------ ------ Pb Se deposita

Fe Disminuye ------ ------ Fe

Mn No perjudica ------ Se deposita como Depuracin Mn No perjudica


oxido
Cloruros, Floruros Aumenta la No influye Pica y corroe la Reducir la Cloruros, Floruros Aumenta la
corrosin de los chapa catdica concentracin por corrosin de los
nodos precipitacin. nodos
Eliminar el flor
durante la
tostacin
Nitratos Aumenta la ------ Eleva la ------ Nitratos Aumenta la
corrosin de los proporcin de Pb corrosin de los
nodos nodos
Na,K,Ca No perjudica No influye No influye ------ Na,K,Ca No perjudica

Mg ,Al No perjudica No influye No influye ------ Mg ,Al No perjudica


Fundicin
Los ctodos de zinc se funden en un horno de
induccin a baja frecuencia, normalmente se
producen barras de 25 Kg y se arman paquetes
de 1000 Kg, tambin se preparan embarques con
formas especiales y con composiciones
especiales.
De esta planta se produce una escoria que son
los restos de xido de zinc y cloruro de zinc y que
se recirculan al horno de tostacin.
En esta seccin de la planta normalmente se
encuentra la planta que produce el polvo de zinc
necesario para la purificacin.
Efecto de las impurezas
Virtualmente toda la impureza y los aleantes alteran la microestructura y
afecta una o ms propiedades.
Generalmente son metales de alta densidad y bajo punto de
fusin; prcticamente no forman solucin slida con el zinc, sin
embargo, dan lugar a eutcticos de muy bajo punto de fusin.

El plomo, el estao y particularmente el cadmio, por encima de


Los porcentajes especificados provocan tambin fragilidad en
caliente sobre la pieza fundida.

El hierro, es un elemento indeseado, sin embargo, para


pequeos porcentajes (de hasta 0.1%) tiene poca influencia en
las propiedades mecnicas y en las caractersticas del
envejecimiento.
Plomo. Tiene poca influencia en las propiedades mecnicas del Zn
pero su bajo punto de fusin limita la temperatura de trabajado en
caliente. Presente en cantidades controladas junto con cantidades
adecuadas de Cd se obtiene una deseable influencia sobre las
reacciones qumicas de la corrosin.
Cadmio. En el Zn laminado el Cd incrementa la resistencia, dureza y
resistencia a la fluencia y aumenta la temperatura de recristalizacin.

Hierro. Cuando est en cantidades que exceden de 0.001% el Fe


aparece como compuestos intermetlicos. Cuando el Fe est presente
en exceso de 0.0014%, causa la formacin de pelculas de indeseables
productos de corrosin de alta resistividad elctrica sobre los nodos
de Zn. En cantidades por encima de 0.0025% Fe generalmente
estimula la disolucin de Zn por cidos minerales no oxidantes.
Cobre. Aumenta la resistencia, dureza, resistencia a la fluencia y una
mayor temperatura de recristalizacin. El Cu tiene efectos indeseables
en la corrosin del Zn en las pilas secas pero no tiene efecto en la
velocidad de corrosin del Zn en la atmsfera.

Aluminio. Mejora el desempeo de los nodos de Zn en agua de mar.


La presencia de ms de 0.005% Al en laminados de Zn causa una lenta
fragilizacin.

Estao. Contenidos tan bajos como 0.001% puede producir en los


bordes de granos fases eutcticas que funde a 200oC y que en la
laminacin en caliente puede producir ruptura intergranular.

Titanio. Forma un eutctico alrededor de 0.11%Ti. Tiende a decrecer


el tamao de grano del Zn colado y restringir el crecimiento de grano
en el Zn laminado a altas temperaturas. El Ti tiene poco efecto en la
resistencia a la traccin y en la dureza del Zn laminado.
Control de Efluentes

Durante la lixiviacin, purificacin y electrobeneficio del zinc


primario se generan aguas residuales ,electrolito cido y las
soluciones que estn demasiado contaminadas para ser reutilizados
de nuevo as como purgas de acido sulfrico.
Esta agua residual necesita ser tratada antes de su vertido.
La mayor parte de agua residual va a la planta de tratamiento de aguas
residuales. Las aguas residuales son parcialmente reciclado en el
proceso.
Se generan en la planta desechos peligrosos, que puede incluir los
productos qumicos ,disolventes , lquidos de transformadores elctricos
y condensadores. Estos residuos son almacenados.
Las operaciones de electrobeneficio generaran residuos de
procesamiento de minerales como goethita y desechos slidos de
lixiviacin y residuos para la venta.
Goethita gastado y los residuos de lixiviacin son totalmente reciclado y
clasificado como un subproducto.
Debido al hecho de estos residuos son reciclados, no se consideran
residuos slidos.
Usos y demanda del Zinc
Pases productores
La produccin mundial de zinc en el 2008 es de 11,6 millones de
toneladas de zinc, casi el triple en 1962 y dos veces en 1995.
El aumento de la produccin mundial de zinc desde el ao 2002 es de
26%.

China es el mayor productor mundial de zinc con ms de una cuarta


parte de la produccin mundial de zinc y el principal consumidor con
casi un tercio de la produccin mundial
Cotizaciones internacionales
Principales estados productores
Parmetro Electrobeneficio

nodos Inertes: Aleaciones de Pb


Ctodos Hoja iniciadora (Al)

Zn (g/l) 40-50
H2SO4 (g/l) 150-200
Aditivos Grenetina, Silicato de sodio y
Carbonato de Estroncio
Temperatura C 40-45
Impurezas Pb y Cd
Densidad de corriente (A/m2) 378-420
Eficiencia (%) 90-97
Voltaje por celda (V) 3.30-3.45
Energa consumida (Kw h/Ton 3,180-3200
Zn)
Circuito Extraccin por disolventes - Electrobeneficio
Condiciones de equilibrio electroqumico
en ausencia de campo elctrico aplicado a la interfase

+ 1.0 V

+ -

+ -

+ -
nodo Ctodo
+ -
Ja= ia/A Jc= ic/A
jneta = joxidacin + jreduccin = 0
j0 uno
La densidad de corriente hacia u otro
joxidacin = - lado se denomina densidad de corriente de
jreduccin
intercambio (j0)
Rendimiento energtico
Este parmetro se expresa normalmente como la potencia (W)
necesaria para producir 1 kg de producto, y sus unidades son Kwh/kg.
El afino del cobre tiene un rendimiento de energa aproximado de 0,2
Kwh/kg, mientras que en el afino del aluminio es de 20 Kwh/kg, es
decir, se utiliza menos energa en el afino de 1 kg de cobre que en la
misma masa de aluminio.
El rendimiento energtico puede evaluarse por medio de la siguiente
ecuacin:
Factores que afectan el rendimiento de corriente

Condiciones de operacin.
Prdidas de corriente por fugas elctricas y la conversin en
calor de parte de la corriente elctrica .
Recombinacin entre los productos de las reacciones en los
electrodos, a menos que stos estn bien separados.
Reacciones de electrodo no deseadas; por ejemplo, el
desprendimiento de hidrgeno o reacciones redox del tipo
Fe2+/Fe3+.
El producto en el electrodo puede reaccionar con el medio, por
ejemplo, el sodio metal en aire hmedo, o experimentar
reacciones fsicas o qumicas con los electrodos o el electrolito,
por ejemplo, la redisolucin del depsito catdico.
Una de las aplicaciones de la ecuacin es estudiar la relacin
recproca entre el rendimiento energtico y el de corriente.
Si se pudiera mantener constante el voltaje aplicado y
aumentar el rendimiento de corriente, el rendimiento
energtico, medido como un porcentaje, aumentara, es decir, se
utilizara ms corriente de forma til al disminuir la potencia
total (corriente x voltaje) necesitada.
Si se mantuviera constante el rendimiento de corriente, pero se
variara el voltaje aplicado, la situacin se complica bastante. Si
aumenta el voltaje, se aumenta la potencia aplicada, pero la
parte del voltaje aplicado que realiza un trabajo til, no vara en
la misma proporcin
La potencia aplicada puede reducirse reduciendo el voltaje aplicado,
pero hay un voltaje mnimo por debajo del cual la electrlisis no
progresa con suficiente velocidad. Por tanto, en la prctica las
condiciones ptimas se alcanzan equilibrando los rendimientos de
corriente y de energa.
Aunque el afino del aluminio se hace con un rendimiento energtico
relativamente bajo, no hay otra alternativa de baja energa. La
energa no slo se consume en la electrlisis, sino tambin para
generar el calor necesario para mantener fundido el electrolito.
La nica forma de mejorar el rendimiento energtico, en este caso,
es utilizar una instalacin industrial tan grande como sea posible. La
variable ms importante en electrlisis es, sin embargo, la
intensidad de corriente suministrada, puesto que sta determina la
produccin de la celda, como aparece en la primera ley de Faraday
Densidad de corriente
Este parmetro representa la corriente por unidad de rea
de electrodo y sus unidades son A/m2, pero a menudo se expresa
como A/cm2. Por ejemplo, en el afino del cobre la densidad de
corriente es 220 A/m2 y para el afino del aluminio se necesitan 15
000 A/m2.
Normalmente, el rea geomtrica medible del electrodo es
satisfactoria para determinar la densidad de corriente, pero en
algunos procesos de recubrimiento electroqumico una superficie
basta o rugosa reduce la densidad de corriente esperada.
Se pueden considerar densidades de corriente tanto
andica como catdica que no tienen por qu ser iguales.
Voltaje terico de la celda
El voltaje, Ecelda, es el voltaje mnimo terico necesario para
electrolizar un electrolito dado. En principio, tan pronto como se
alcanza este voltaje entre un nodo y un ctodo tiene lugar la
electrlisis, es decir, la descarga de los iones. Dentro de este
campo es necesario distinguir entre electrlitos acuosos y
electrlitos formados por sales fundidas.
En la electrlisis acuosa, el voltaje terico de la celda depende
d los potenciales de electrodo reversibles de cada electrodo.
Se utilizan la ecuacin de Nerst y la serie electroqumica para
calcular Ecelda.
El ejemplo ms simple de un electrolito acuoso que es el agua
acidulada.
A pH 7, Er,H2 = -0.413 V y Er,O2 = +0.817 V.
Por tanto:
Ecelda = Ec - Ea = - (0.413) - (0,817) = -1.23 V
CLCULO DEL CONSUMO DE ENERGA (Kw-h/ton)

Clculo de peso terico del Cu:

Para el clculo del peso del Cu terico, aplicando la ley


de Faraday :

Donde:
F = constante de Faraday 96500
M = peso atmico del metal (g)
n = valencia del metal
Clculo de la eficiencia de corriente

Clculo del consumo de Kw-h/ton de Cu:


Calcular el voltaje promedio de cada celda

Clculo del consumo de Energa (Kw-h/ton)


EJEMPLO:
En el Electrobeneficio de Zn el Voltaje de celda y la Eficiencia de corriente varan con la densidad de
corriente como lo muestra en la tabla 1. Si el proceso se lleva a cabo sobre ctodos con dimensiones de 1 m
de ancho x y 1 metro de alto.

a).- Calcular el consumo de energa elctrica en Kwh/Kg de Zn para las 4 densidades de corriente
b).- En un contexto de Inversin de capital, indica cul densidad de corriente elegiras para obtener el
menor costo de un Electrodepsito.

Densidad de Corriente Eficiencia de corriente


Potencial E (V)
(A/cm2) (%)

0.01 2.5 80

0.02 2.7 90

0.05 3.0 94

0.10 3.5 96
Solucin 1
Utilizando el CDC del Zn la Capacidad de Drenaje de Corriente del Zn implica la cantidad de
corriente que nos ofrece el Zn cuando este se descompone de Zn/Zn2+. Por lo tanto el CDC terico
debe trabajar a un 100 % de Eficiencia.

Utilizando las leyes de Faraday el CDC del Zn es de 824.7 A-h/Kg de Zn consumido.


El valor anterior implica una Eficiencia del 100 %, sin embargo, la variacin de
voltaje de cada prueba, aumenta o disminuye la Eficiencia, por la tanto para el
primer sistema:

Lo mismo para cada valor de potencial y eficiencia, al final queda


de la tabla 2:

Potencial V Eficiencia % Consumo Kw-h/Kg de Zn


2.5 80 2.57
2.7 90 2.46
3.0 94 2.63
3.5 96 3.007
Bibliografa
Konstantin I. Popov and Branimir N. Grgur FUNDAMENTAL ASPECTS
OF ELECTROMETALLURGY
Nestor Perez , ELECTROCHEMISTRY ANDCORROSION SCIENCE
Ballester Antonio. Metalurgia Extractiva Vol 1. ED. Sntesis.
Espaa.2006
Ballester Antonio. Metalurgia Extractiva Vol 2. ED. Sntesis.
Espaa.2006
http://www.inegi.org.mx/inegi
www.camimex.org.mx/
http://www.imagenzac.com.mx/2007/09/23/capital2.htm
Bibliografa
Konstantin I. Popov and Branimir N. Grgur FUNDAMENTAL ASPECTS
OF ELECTROMETALLURGY
Nestor Perez , ELECTROCHEMISTRY ANDCORROSION SCIENCE
Ballester Antonio. Metalurgia Extractiva Vol 1. ED. Sntesis.
Espaa.2006
Ballester Antonio. Metalurgia Extractiva Vol 2. ED. Sntesis.
Espaa.2006
http://www.inegi.org.mx/inegi
www.camimex.org.mx/
http://www.imagenzac.com.mx/2007/09/23/capital2.htm
Mantell, C. L., Ingenieria electroquimica : Informacion
exhaustiva de la teoria y practica de los procesos
electroquimicos industriales, de sus aplicaciones y productos.
Ed. Reverte, Barcelona, 1962.
http://www.latiza.com
http://www.penoles.com.mx