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04 Ácido Base
04 Ácido Base
Unidad 4
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Contenidos (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees
2.- Evolucin histrica del concepto de
cido y base.
1.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3. Teora de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionizacin del agua.
Concepto de pH.
4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas.
4.2. Relacin entre Ka y Kb.
4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio,
pH, constantes, grado de disociacin
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Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrlisis de sales
(estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
5.2. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
5.4. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. ()
7.- Indicadores de cido-base. ()
8.- Valoraciones de cido-base (volumetras).
8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio).
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Caractersticas
CIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
Enrojecen ciertos Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
Disuelven sustancias Precipitan sustancias
Atacan a los metales disueltas por cidos.
desprendiendo H2. Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. reaccionar con cidos.
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Definicin de Arrhenius
Publica en 1887 su teora de
disociacin inica.
* Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin
se disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin
acuosa disocia cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia aniones OH.
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Disociacin
CIDOS:
AH (en disolucin acuosa) A + H+
Ejemplos:
* HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+
* H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+
BASES:
BOH (en disolucin acuosa) B + + OH
Ejemplo:
* NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH
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Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una
base por formacin de agua:
H+ + OH H2O
El anin que se disoci del cido y el catin
que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)
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Teora de Brnsted-Lowry.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H+.
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Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
cido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H+ se convierte en su cido conjugado.
H+
CIDO (HA) BASE CONJ. (A)
+ H+
+ H+
BASE (B) C. CONJ. (HB+)
H+
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Teora de Lewis ()
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo
Cl H Cl H
| | | |
ClAl + : NH ClAlNH
| | | |
Cl H Cl H
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Equilibrio de ionizacin del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)
H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un
lquido, llamaremos Kw = Kc H2O2
Kw [H3 O ] [OH - ]
Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua
es: KW (25C) = 1014 M2
En el caso del agua pura:
H3O = OH = 1014 M2 = 107 M
+
Se denomina pH a:
pH log [H3 O ]
Tipos de disoluciones
cidas: H3O+ > 107 M pH < 7
Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7
Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7
En todos los casos: Kw = H3O+ OH
luego si H3O+ aumenta (disociacin de un
cido), entonces OH debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
contine valiendo 1014 M2
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Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO BSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:
pOH log [OH ]
Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
* Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH
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[A] [H+]
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Ejemplo: Justifica porqu el in HCO3
acta como cido frente al NaOH y como
base frente al HCl.
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de un cido HA depende
de la constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+
A H3O+ A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O HA
[ A ] [H3O ] constante de
KC [H2O] Ka disociacin
[HA] (K acidez)
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cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+.
Por ejemplo el H2CO3 es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+
disocie:
H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
HCO3 + H2O CO32 + H3O+
HCO3 H3O+ CO32 H3O+
Ka1 = Ka2 =
H2CO3 HCO3
Ka1 = 4,5 107 M Ka2 = 5,7 1011 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de 27
x = 0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M
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Equilibrio 2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y
[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y
Ka 2
6,2 108 M
[H2 PO4 ] 0,021 y 0,021
y = 6,2 x 108 M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M
z = 6,5 x 1019 M
[PO43 ] 6,5 1019 M
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Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH
BH+ x OH BH+ x OH
Kc = Kc x H2O =
B x H2O B
[BH ] [OH ]
KC [H2O] Kb (K basicidad)
[B]
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Fuerza de cidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
Relacin entre Ka y Kb
conjugada
Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H2O A + H3O+
Reaccin de la base conjugada con el agua:
A + H2O HA + OH
A x H3O+ HA x OH
Ka = ; Kb =
HA A
A x H3O+ x HA x OH
Ka x Kb = = KW
HA x A
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Relacin entre Ka y Kb
conjugada (cont.).
En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW)
significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es
dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es
fuerte.
A la constante del cido o base conjugada
en la reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (Kh).
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CN + H2O HCN + OH
Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1) 0,01 0,01
HCN x OH (0,01 )2 M2
2,5 105 M = =
CN 0,01(1) M
Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05
K 10 14 M2
H3O =
+ W
= = 2,0 x 1011 M
OH 0,01 M x 0,05
pH = log H3O+ = log 2,0 x 1011 M = 10,7
Problema de 47
Selectividad Ejercicio C: Razone utilizando los
(Septiembre 98)
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01
M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.
Algunos indicadores de pH
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la
concentracin de un
determinado cido o
base a partir del
anlisis volumtrico
de la base o cido
utilizado en la
reaccin de
neutralizacin.
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Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftalena
6
4
2
20 40 60 V NaOH(ml)
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Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se
consigue cuando n(OH) = n(H3O+).
La reaccin de neutralizacin puede
escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se
encuentra disociada, por lo que la nica
reaccin es: H3O+ + OH 2 H2O
n(cido) x a = n(base) x b
Simulacin 60
Valoraciones cido-base
Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
Todava se usa mucho la concentracin
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vcido x Ncido = Vbase x Nbase
En el caso de sales procedentes de cido o
base dbiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin.
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Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H2SO4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]?
Vdeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3
Mcido = = 0,75 M
100 ml x 2
[H2SO4] = 0,75 M
Vcido x Ncido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N
Ncido = 1,5 N Mcido= Ncido/2 = 0,75 M
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Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H2SO4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]?
Podramos haber calculado n(H2SO4) a
partir del clculo estequiomtrico, pues
conocemos
n(Al(OH)3 = V M = 25 ml 2 M = 50
mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
=
n(H2SO4) 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4) 75 mmol
Problema de
Selectividad Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han 63
(Septiembre 97) necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del
cido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al cido actico (cido etanoico). Cul
es el porcentaje en peso del cido actico si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) Vcido x Ncido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Ncido = = 1 N Mcido = 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
% = x 100 = x 100 = 5,66 %
mdisolucin 1060 g