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Instrumentos de infrarrojo

Tipos de instrumentos
Equipos Dispersivos: Poseen
monocromador para la seleccin de las
longitudes de onda. Existen de doble haz y
de haz sencillo
Equipos no dispersivos: No hay seleccin
de longitudes de onda por
monocromador. Se usa el interferometro
o solamente filtros
Fuente
choper

Atenuador

Detector

EQUIPO DISPERSIVO DE IR
La mayora de los instrumentos de infrarrojo
dispersivos es del tipo nulo, en el cual la
potencia del haz de referencia se reduce o
atena, para equipararse a la del haz que pasa
por la muestra, esto se consigue incluyendo un
dispositivo que elimina continuamente una
fraccin variable del haz de referencia. El
atenuador toma por lo comn la forma de un
peine, cuyos dientes se afilan para que haya
una relacin lineal entre el movimiento lateral
del peine y la disminucin de la potencia del
haz. El movimiento del peine tiene lugar cuando
el detector observa una diferencia entre la
potencia de los dos haces, este movimiento se
sincroniza con la plumilla del registro para que
su posicin de una medida de la potencia
relativa de los dos haces y de este modo de la
transmitancia de la muestra.
Tipos de instrumentos

Los espectrofotometros de infrarrojo dispersivos que se


encuentran en el comercio son por lo general
instrumentos de doble haz con registrador, siendo este
diseo menos exigente con respecto a las
caractersticas de funcionamiento de las fuentes y
detectores, lo que es un aspecto importante dada la
intensidad relativamente baja de las fuentes de
infrarrojo, la baja sensibilidad de los detectores y la
consecuente necesidad de amplificar mucho la seal.

Por lo general, los espectrofotometros de infrarrojo


dispersivos incorporan un cortador de baja frecuencia
( de 5 a 13 ciclos por minuto ) que permite al detector
discriminar entre la seal de la fuente y las seales de
radiacin extraa, tales como la emisin infrarroja de los
distintos objetos que rodean al detector.
Equipo de FTIR
Fuentes de IR

Constan de un slido inerte


que se calienta elctricamente
a una temperatura entre los
1500 y 2200 oK, obtenindose
una radiacin continua que se
aproxima a la del cuerpo
negro.
RADIACIN DEL CUERPO NEGRO

Los cuerpos calientes emanan radiacin que producen sensacin de calor.

La emisin depende de:


-Temperatura
-Naturaleza el cuerpo.

El cuerpo NEGRO es un emisor y absorbente perfecto.


Las ecuaciones que explican el comportamiento del
cuerpo negro son las siguientes:

-La energa emitida por unidad de tiempo y de


superficie es directamente proporcional a la
cuarta potencia de la temperatura.
E T4
-La Ley de Wien expresa de manera
cuantitativa el hecho emprico mediante el
cual el pico o mximo de emisin en el
espectro de un cuerpo negro se desplaza
hacia longitudes de onda ms cortas
(frecuencias mayores) a medida que
aumenta la temperatura.
l max T= CTE = 2.898x10-3 moK
EMISIN Y ABSORCIN EN EQUILIBRIO TERMODINMICO.
LEY DE KIRCHHOFF

Es bien sabido que todo cuerpo, cualquiera sea su naturaleza o geometra,


emite energa en forma de radiacin electromagntica. Cuanto ms caliente
es el cuerpo, mayor cantidad de energa emite. La emisin de radiacin es
en realidad el resultado de un gran nmero de procesos radiativos
microscpicos originados en la interaccin de las partculas elementales de
las que est formado el cuerpo. La radiacin emitida por un cuerpo no debe
confundirse con la radiacin reflejada por el mismo y que lo hace visible. Una
persona es esencialmente visible por la luz que refleja y no por la radiacin
que emite (radiacin infrarroja). Al mismo tiempo, todo cuerpo, cualquiera
sea su naturaleza, absorbe parte de la radiacin electromagntica que sobre
l incide. Precisamente, se denomina poder absorbente de un cuerpo al
cociente entre la radiacin absorbida y la incidente sobre el cuerpo. El poder
absorbente vara entre cero y uno; es la unidad si el cuerpo absorbe
totalmente la radiacin que sobre l incide, sin reflejar ni transmitir nada. En
ese caso el cuerpo se denomina cuerpo negro o radiador ideal. Obviamente
que no existen en la naturaleza cuerpos con las caractersticas del cuerpo
negro. Los cuerpos recubiertos de una capa de negro de humo o de negro
de platino tienen un poder de absorcin prximo a la unidad slo en un
intervalo limitado de longitudes de onda. En el infrarrojo lejano, sin embargo,
sus poderes de absorcin son significativamente menores que la unidad.
Radiacin del cuerpo negro
Fuentes en espectroscopia
Infrerroja
Emisor de Nernst
Fuente Globar
Fuente de Nicrom
Arco de Mercurio
Lampara de Filamento de Wolframio
Fuente Laser de CO2
Emisor de Nernst
xidos de tierras
raras 1 a 2 mm

Temperaturas entre
1200 y 2200 oK 20 mm
Su seal espectral de
salida depende de su
composicin qumica
Fuente Globar
Barilla de carburo de
silicio 5 mm

Temperaturas entre
1300 a 1500oK 50 mm
Fuente de NiCrom o filamento
incandescente
Fuente de intensidad
algo menor pero de
vida mas larga.
Temperaturas de
1100oK
Consta de un alambre
de la mezcla de Ni y
Cr.
Diferentes tipos de filamentos
Lmpara de
wolframio

Lmpara de mercurio de
alta presin
Laser de CO2
INTEX IR sources are based on
proprietary conducting amorphous
carbon nanocomposite (a-CNC) films as
multilayer thermoresistive elements.
High emissivity, high thermal
conductivity and low thermal mass made
possible by the high strength of the a-
CNC material allow rapid heating and
cooling for pulsed operations at higher
frequencies than can be achieved with
competing technologies. The IR pulsable
light sources are fabricated using MEMS
technology.

Schematic cross section of the


infrared light source chip and the
source mounted in a TO-5 housing.
(1) Bonding pads: (2) a-CNC
multilayer membrane; (3) silicon
support; (4) active emitter area.
Detectores de IR
.Detectores tipo termopar o
Termocupla
Bolometros semiconductor o
termistor
Detectores piroelectricos
Detectores fotoconductores
Todos estos deben estar debidamente
aislados de cambios de temperatura
Termopares o termocuplas
Un termopar es un dispositivo en estado
slido que se utiliza para convertir la energa
en voltaje. Consta de dos metales diferentes
empalmados en una juntura. Estos dos
metales estn conectados en dos diversos
ensambles, uno para la medida de la
temperatura y el otro para la referencia. La
diferencia de la temperatura entre los dos
ensambles es detectada midiendo el cambio
en el voltaje (fuerza electromotriz, F.E.M.) a
travs de los metales dismiles en el hn
ensamble de la medida de la temperatura.
Los termopares se emplean como sensores
de temperatura y para su fabricacin pueden
utilizarse materiales tales como: hierro-
constantano, cobre- constantano o
antimonio-bismuto
Bolometros
Tipo de termmetro de resistencia
construido con laminas de metales
como platino o nquel o con un
semiconductor (termistor).
Funcionan por el cambio de
resistencia relativamente grande con
la temperatura
Bolometro
Bolometer Fabrication Process
Bolometros
The bolometers used in
ACBAR are SiN
micromesh spiders with
NTD germanium
thermistors. These
bolometers have a low
cross section to cosmic
rays and are very fast
due to reduced heat
capacity. They are similar
to the detectors baselined
for the Planck HFI. They
were built in the Micro
Lab at JPL.
Detectores piroelectricos
Son lminas cristalinas de materiales
piroelectricos.
Son materiales dielectricos con
propiedades trmicas y electricas
especiales
El mas usado es sulfato de triglicina
deuterada (NH2CH2COOH). H2SO4,
normalmente deuterado
Detectores piroelectricos
Materiales dielectricos
Cuando se aplica un campo elctrico a traves
de un material dielectrico (aislante), tiene ligar la
polarizacion elctrica, cuya magnitud es funcin
de la constante dielectrica del material.
Para los materiales dielectricos, esta
polarizacion inducida decae a cero cuando se
elimina el campo externo.
Las sustancias piroelectricas mantienen una
fuerte polarizacion dependiente de la
temperatura despus de eliminar el campo
Detectores piroelectricos
Al incidir la radiacin infrarroja,
cambia la temperatura y se altera la
distribucin de carga a travs del
cristal, lo que se puede detectar
como una corriente en un circuito
elctrico externo conectado a las dos
caras del condensador
Diferentes modelos de detectores
Detectores Fotoconductores
Consta de una delgada pelcula
de material semiconductor, como
el sulfuro de plomo, telururo de
cadmio/mercurio o antimoniuro de
indio, depositada sobre una
superficie de vidrio o polmero no
conductor, al vaco.
La absorcin de la
radiacin impulsa
electrones de
valencia no
conductores a
estados
conductores de
mayor energa,
disminuyendo la
resistencia electrica
Un dispositivo de carga acoplada (en
ingls charge-coupled device, conocido tambin
como CCD)
Receptores con transferencia de carga
(CCD)
Cada pxel de la matriz CCD corresponde
a un elemento semiconductor dentro de
un condensador elctrico.
Un fotn incidente crea un fotoelectrn
cuando da a un electrn del
semiconductor la energa necesaria para
pasar el umbral energtico (gap).
Los fotoelectrones son guardados en el
pozo de potencial (que no es ms que un
pxel correctamente polarizado).
La lectura de estos fotoelectrones es
controlada por la polarizacin de los
pxeles, determinada por transistores de
efecto campo. Esta lectura ocurre, o bien
directamente mientras un obturador tapa
la objeto (la fuente de luz), o bien por
transferencia de trama. En este caso, una
mitad de la superficie del CCD se dedica a
recibir la seal, mientras que la otra
solamente ve los fotones durante su
trnsito hacia el registro de lectura.
Definicin de los pxeles
Una cmara CCD est compuesta por
lneas y columnas, definiendo los pxeles.
El principio de lectura de una CCD lleva a
definir los lmites de las columnas gracias a
un dopaje p grabado en el silicio. En
cambio, los lmites de las lneas estn
definidos gracias a una polarizacin
controlada. Un pxel es as un pozo de
potencial esttico durante la adquisicin de
la seal, y despus variable durante la
lectura de la informacin.
Las columnas de la matriz CCD estn grabadas en duro en el silicio gracias a
lneas dopadas en p (en azul oscuro); las lneas estn creadas por una
diferencia de potencial (las reas de potencial bajo, en rojo, repulsan los
electrones). El registro de lectura (en morado) equivale a una lnea de la matriz.

Crdito : Astrophysique sur Mesure


En stas, el CCD es el sensor con
diminutas clulas fotoelctricas que
registran laimagen.

La capacidad de resolucin o detalle de la


imagen depende del nmero de clulas
fotoelctricas del CCD

Filtro de Bayer utilizado en numerosas


cmaras digitales.
Los detectores CCD, al igual que las clulas
fotovoltaicas, se basan en el efecto fotoelctrico, la
conversin espontnea de luz recibida en corriente
elctrica que ocurre en algunos materiales.

La sensibilidad del detector CCD depende de la


eficiencia cuntica del chip, la cantidad de fotones que
deben incidir sobre cada detector para producir una
corriente elctrica.

El nmero de electrones producido es proporcional a la


cantidad de luz recibida (a diferencia de la fotografa
convencional sobre negativo fotoqumico).
https://media4.obspm.fr/public/VAU/instrumentacion/instrumento/ccd/INTRO
DUCTION/index.html
Versin simplificada en 3D de un sensor
CCD
Condensadores. Se
denomina condensador al
dispositivo formado por dos
placas conductoras cuyas
cargas son iguales pero de
signo opuesto.
Bsicamente es un
dispositivo que almacena
energa en forma de
campo elctrico.
Infrarrojo con Transformada
de Fourier
Interfermetro
De Michelson
A o

Interference pattern
created by Michelson
interferometer.
1.Interfermetro

Aunque el haz de luz incidente sea coherente, la


ruptura en dos haces de luz sufren interferencia
en el beansplitt,
y cuando los dos haces de luz se recombinan
para formar el haz A, la interferencia ser
constructiva si las diferencias en la trayectoria
son un mltiplo entero de l, ml
y ocurrir interferencia destructiva si las
diferencias de la trayectoria son mltiplos de un
semientero de l (m+1/2)l.
2.Interfermetro
En un interfermetro, a medida que el espejo
mvil M1 se desplaza a velocidad constante
(VESPEJO,) las trayectorias OM1 y OM2 dos
veces no son iguales, as,
la diferencia en la longitud de la trayectoria que
siguen las ondas ser dos veces la diferencia
en longitud del desplazamiento del espejo mvil
M1,esta diferencia recibe el nombre de retardo
y se denomina d.

Retardo d 2(OM1 - OM2)


3.Interfermetro

Se presenta interferencia constructiva


cuando d es un mltiplo entero de l e
interferencia destructiva cuando d es un
mltiplo semientero de la longitud de
onda.
4.Interfermetro

A medida que el espejo se aleja o acerca


al divisor de haz, a velocidad constante, la
luz que emerge del interfermetro, haz A,
pasa por una secuencia de mximos y
mnimos a medida que la interferencia
alterna entre fases constructivas y
destructivas.
5.Interfermetro

El haz combinado A pasa a travs de la


celda que contiene la muestra ( o el
blanco o referencia) y la seal producida
llega a un detector apropiado.
fuente de
infrarrojo
Detector
infrarrojo

A
Compartimento
de la muestra
6.Interfermetro

La seal producida corresponde al


interferograma de la muestra y contiene
todas las frecuencias o longitudes de onda
y sus correspondientes intensidades, en
cualquier instante.

t t
7.Interfermetro

As, el detector observa simultneamente


todas las frecuencias de luz del espectro
de la muestra, es decir detecta el
interferograma de la muestra o
el espectro en el dominio del tiempo que
posteriormente ser transformado,
mediante la transformada de Fourier, al
espectro en el dominio de frecuencia o
espectro convencional.
1. Interferencia de
ondas.

En general una onda puede representarse por:

y = A sen ( w t + a ) = A sen ( 2p g t + a )

donde A = amplitud y
a =ngulo de fase
en una onda electromagntica, A representa
la intensidad del campo elctrico o magntico.
1. Interferencia de
ondas

A sen ( 2p g t + a )
Si t = 0
entonces Y= Asen a
a es identificada como la constante que
fija el ciclo en el cual la onda comienza a
medirse.
2. Interferencia de
ondas
Cuando varias ondas de la misma frecuencia se
superponen o sufren interferencia la onda
resultante corresponde a:

y = A1 sen ( w t + a 1) + A2 sen ( w t + a 2) + A3
sen ( w t + a 3) + ...........

la amplitud y por tanto la intensidad de la


radiacin resultante por la interferencia depende
de la diferencia en los ngulos de fase de las
ondas.
3. Interferencia de
ondas

A medida que a 1- a 2 vara, la amplitud de


la onda resultante pasa a travs de una
variacin peridica.

Una interferencia constructiva mxima es


asegurada cuando a 1- a 2 = 0, 360,
720 e intensidad mnima con el mayor
grado de interferencia destructiva en 180,
540.
4. Interferencia de
ondas.

Cuando varias ondas de diferente


frecuencia y ngulo de fase se superponen
o sufren interferencia la onda resultante es
muy compleja y se puede describir su
intensidad, y en cualquier punto por :

y = A1 sen ( w 1t + a 1) + A2 sen ( w 2 t + a
2) + A3 sen ( w 3 t + a 3) +..............
5. Interferencia de
ondas.

Para infinitas frecuencias de luz ( como


una fuente de luz continua) la interferencia
produce una seal muy compleja cuya
intensidad de luz en funcin del tiempo
o interferograma corresponde a:
OO

I(t) = b(g) sen 2pgt dt


-OO
6. Interferencia de
ondas.

Esta funcin tambin puede darse en


trminos de coseno y representa la
ecuacin de un interferograma.
b(g) es una constante que depende de la
intensidad de la fuente, la eficiencia del
divisor de haz ( el cual no produce
exactamente el 50% de reflexin y de
transmisin) y del detector, cuyas
respuestas son a su vez funcin de la
frecuencia o longitud de onda.
7. Interferencia de
ondas.

En trminos de retardo, d , y coseno la


expresin queda:

OO

I(d) = b(g) sen 2pgd dd


-OO
A continuacin se ilustran algunos tipos
de interferogramas:
a. Interferograma de un lser: fuente
monocromtica, coherente.
b. Interferograma de dos ondas con
diferente frecuencia
c. Interferograma de un pulso de luz en
decaimiento
d. Interferograma de una fuente continua
policromtica como el filamento de Nernst y/o
interferograma de una muestra.
ESPECTROS EN EL DOMINIO ESPECTROS EN EL DOMINIO
DEL TIEMPO O DE FRECUENCIA O
INTERFEROGRAMAS TRANSFORMADA DE
FOURIER
ESPECTROS EN EL DOMINIO ESPECTROS EN EL DOMINIO
DEL TIEMPO O DE FRECUENCIA O
INTERFEROGRAMAS TRANSFORMADA DE
FOURIER
ESPECTROS EN EL DOMINIO ESPECTROS EN EL DOMINIO
DEL TIEMPO O DE FRECUENCIA O
INTERFEROGRAMAS TRANSFORMADA DE
FOURIER
ESPECTROS EN EL DOMINIO
ESPECTROS EN EL DOMINIO DE FRECUENCIA O
DEL TIEMPO O TRANSFORMADA DE
INTERFEROGRAMAS FOURIER
1. Transformada de
Fourier

Los mtodos con transformada de Fourier


han ganado una posicin importante en
las medidas de absorcin de luz, siendo
actualmente utilizados en la absorcin
infrarroja y en resonancia nuclear
magntica.
2. Transformada de
Fourier

Todas las tcnicas con TF se distinguen


porque permiten trabajar el espectrmetro
en el dominio del tiempo.
En este dominio las tcnicas son
altamente eficientes ya que todas las
frecuencias de luz son detectadas
simultneamente.
3. Transformada de
Fourier

La seal o (signo analtico) es muy


compleja y debe ser transformada
mediante el anlisis de Fourier al dominio
de frecuencia para obtener el espectro
normal.
El desarrollo de los mtodos de
computacin y la disminucin de los
costos han hecho posible el desarrollo de
los mtodos con TF.
4. Transformada de
Fourier

El anlisis de Fourier es un
tratamiento matemtico en el cual
una curva dada se descompone en
una suma de trminos seno-coseno
llamada serie de Fourier .
5. Transformada de
Fourier

Para una curva y en funcin de x :

y = a0 sen (0w x) + b0 cos (0w x) + a1sen (1w x)


+ b1 cos (1w x) + a2sen (2w x) + b2 cos (2w x)

donde w = 2p / x2 x1 y an , bn son los


coeficientes de Fourier.
6. Transformada de
Fourier

Para seales complejas como los


interferogramas ilustrados antes, la
transformacin de Fourier requiere
seales en funcin del tiempo
Y a partir de la funcin del tiempo se
obtienen las frecuencias y/o longitudes de
onda que constituyen el interferograma.
7. Transformada de
Fourier
8. Transformada de
Fourier

O en funcin del retardo


9. Transformada de
Fourier
Para que el clculo de la transformada de
Fourier se simplifique y pueda realizarse en un
tiempo conveniente por la computadora
(adems es necesario que los convertidores
analgico digitales que llevan los datos al
computador tengan la rapidez suficiente)
se toman lmites finitos para las integrales,
lmites que estn dados de una parte por el
rango de frecuencias de inters (para infrarrojo
medio generalmente entre 4000 y 250 cm-1) y
por algunos aspectos de la teora de la
informacin
Espectros IR de muestras.

En la prctica primero se registra el


interferograma de la referencia constituida
por la celda y el blanco para transformarlo
en el espectro.
Luego se registra el interferograma de la
muestra en la misma celda y se
transforma en espectro.
Espectros IR de muestras.

El cociente que resulta de dividir el


segundo espectro entre el primero
corresponde al espectro de la muestra. El
cociente de los dos espectros es lo mismo
que calcular I/IO para hallar la
transmitancia.
Adquisicin de datos desde el
interferograma para el clculo de la
transformada de Fourier.

Cuntos datos se toman?


Qu tiempo toma la obtencin del
espectro?
Para el anlisis del interferograma es
necesario sincronizar el muestreo de
datos de la seal del detector, despues de
ser amplificada, con el movimiento del
espejo.
Para lograr esto, los instrumentos poseen
un lser, generalmente de He-Ne de
633nm, que se utiliza como referencia.
El haz de luz monocromtica y coherente
llega al interfermetro y al sufrir retardo a:

I (d ) = b (g ) cos 2p g LASER d .
Ventajas de IR-TF
Ventaja de Fellget o multiplex , que indica que
todas las frecuencias de luz estn presentes
simultneamente en el detector.
Ventaja de Jacquinoc o throughput : los haces
pticos son de buena intensidad ya que no dee
tienen rendijas y lentes que lleven a prdida de la
intensidad de luz.
Ventaja de precisin de longitud de onda ya que el
movimiento del espejo es monitoreado por el
lser.
Alta velocidad de toma de datos que permite
realizar varios (cientos) barridos y sumar los
espectros obtenidos aumentando la relacin
seal/ruido.
Fotometros infrarrojo no
dispersivos

Muestra
Cubeta de
referencua Cubeta de muestra

Placa del
Celda sensor
condensador
cargada de CO
Celda rellena
de CO
Sondas

ATR Head Shaft dia.: Transmission Head Head


6.35 mm; dia.: 6.35 mm;
Crystal dia.: 3.05 mm; Path length adjustable, 0-6
avialable crystals: mm
ZnSe, ZnS, AMTIR, Si,
Ge, diamond

Diamond ATR head


Manejo de muestras
Muestras slidas
Presion entre 700
y 1000 Kg/cm2
hasta tener un
disco transparente
Muestras slidas
1. PASTILLAS: Se emplea KBr o haluros de
metales alcalinos.El CsI se utiliza en rangos
por debajo de los 400 cm-1
2. Las sales de haluros tienen la propiedad de
flujo en frio por lo cual cuando se presiona
suficientemente este material finamente
pulverizado presenta propiedades
transparentes o translucidas
3. Se mezcla 1 mg de muestra con
aproximadamente 199 mg de KBr
2. SUSPENSIONES: Cuando los slidos no son
solubles en un disolvente transparente en la
regin del infrarrojo ni es conveniente prepararlo
en forma de pastilla de KBr, se suelen preparar
por dispersion de la muestra en un acaite
mineral o un hidrocarburo fluorado.
Las suspensiones se preparan moliendo 2 o 5
mg de muestra en presencia de dos gotas de un
aceite hidrocarbonado pesado NUJOL o
fluorolube, un polimero halogenado
Muestras lquidas
MUESTRAS LIQUIDAS

DESECADOR CELDAS
LAVADO DE LAS CELDAS
Las celdas de
sales se
limpian con
solventes
organicos,
comunmente
ciclo hexano

NUCA,
NUNCA CON
AGUA!
Las celdas
son pulidas
con
material
abrasivo en
una
superficie
rugosa
Muestras gaseosas

Gascell schematiskt
ESPECTROMETIA DE
REFLEXION EN EL
INFRARROJO MEDIO
Reflectancia Totalmente Atenuada .
Attenueated total Reflectancie ATR
Reflectancia Difusa DRS DRIF
Reflectancia Especular SRM
ATR. Espectrometra de
reflectancia total atenuada
REFLACTANCIA DIFUSA
Diffus Reflektans (DR)
Kallas ven DRIFT (diffuse reflectance infrared Fourier Transform spectroscopy)
MICROSCOPIA INFRARROJA
PAS

Photoacoustic Spectroscopy
FlexyLab (distillation and pressure
option)
with single mid-IR Fibre Optics
FTIR during a test run