LA CRISTALINIDAD EN LOS POLIMEROS ES PARCIAL

Para entender la
coexistencia de las fases
amorfa y cristalina en un
mismo polmero, se
puede utilizar el smil del
hielo y el agua.

http://plc.cwru.edu/tutorial/enhanced/files/polymers/orient/orient.htm

Diapositiva n: 1 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 LA FASE CRISTALINA
COMPORTA COMO EL
HIELO
ES RIGIDO debido a que la fuerza
intermolecular es mayor.
LA FASE AMORFA SE
COMPORTA COMO EL
AGUA
Disolver las fuerzas que mantienen los
molculas es mas fcil.

ES DURO debido a que la distancia

entre sus molculas es menor

ES OPACO porque modifica La luz viaja con mayor facilidad a travs

mayormente la luz que lo atraviesa. de su estructura.
Para que fluya un polmero amorfo hay
Para que FLUYA hay que calentarlo y
que disolver el congelamiento
disolver los cristales.
macromolecular.
SU DENSIDAD es diferente a la del
agua.

Diapositiva n: 2 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 FASES DE LA CRISTALIZACIN

Fase 1: Nucleacin
La temperatura ha descendido desde Tm a cerca de Tk

Tk = 0,5 (Tf + Tg)

. . .
.
.
Matriz Amorfa
.
. . .
Los ncleos de
. cristalizacin pueden ser
. corpsculos extraos o
. molculas extragrandes
.
.

Diapositiva n: 3 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 FASES DE LA CRISTALIZACIN
Fase 2: Formacin Lmelar
Las molculas mas grandes se doblan sobre si conformando grupos
organizados denominados LAMELAS

Celdillas Unitarias Cristales de Lamelas

Pueden tener un
tamao de 20 a 60 nm

Diapositiva n: 4 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 FASES DE LA CRISTALIZACIN
Fase 3: Formacin de Esferulitas

Las Lmelas conforman una

Esferulita. El tamao y
distribucin de las esferulitas
se denomina MORFOLOGIA
CRISTALINA

Diapositiva n: 10 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 FASES DE LA CRISTALIZACIN
Fase 2: existen algunas formaciones lamelares especificas

Formacin Lmelar Dendrtica

Tpica del Polipropileno
Biorentado (BOPP)
 FASES DE LA CRISTALIZACIN

Fase 2: existen algunas formaciones lamelares especificas

Formacin Lmelar
Hedritica, presente el un
Polietileno de Alta
Densidad.

Diapositiva n: 6 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 FASES DE LA CRISTALIZACIN

Fase 2: existen algunas formaciones lamelares especificas

Formacin Lmelar tipo Flder

caracterstica del Polister

Diapositiva n: 7 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 MORFOLOGIA CRISTALINA

Macrofotografa
obtenida por Escaneo
Electrnico del centro
de una esferulita de
Polietileno

Woodward A. Polymer Morphology

Diapositiva n: 11 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 EFECTO DEL TIEMPO EN LA CRISTALIZACIN

http://www.eng.uc.edu/~gbeaucag/Classes/Characterization/SampleData/MicrographsPHBPHV5per/65deg_5pHV.GIF
EFECTO DEL TIEMPO EN LA CRISTALIZACIN
El crecimiento excesivo de las
esferulitas permite que ellas
choquen entre si, originando un
plano de clivaje, por el que se
propagan las grietas con
facilidad
 CINETICA DE CRISTALIZACIN

MATERIA %C MAX. V MAX Tf

L (m/s) (c)
HDPE 80 33 141
PA 6.6 70 20 267
PA 6 35 3,3 229
PET 50 0,12 270
PP 63 0,33 183
PC 25 0,00017 267
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA CRISTALIZACIN

(a) (b) (c)

 DETERMINACIN DE LA CRISTALINIDAD POR
MEDIO DE LA DENSIDAD

La Cristalinidad es directamente proporcional a la densidad:

Cristalinidad la densidad

s a
%C
ASTM 1502 C a
Describe un mtodo
para medir la Donde :
Cristalinidad con
lquidos de distintas s : Densidad medida
densidades (Precisin
de 4 dgitos) a : Densidad amorfa (100%)
C : Densidad cristalina (100%)
CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC)

El rea del pico de fusin

Velocidad de calentamiento: 20 C/min
Rango: 10 mcal/s es proporcional al grado de
cristalizacin, si se conoce
mW
un dato (se encuentran
publicados), es posible
Lnea base calcularla

Fusin

Cristalizacin
F
NUCLEACIN EN COLUMNA
OBTENIDA BAJO CONDICIONES
DE TENSIN

30,0M
0/100
0/100 R
25,0M

20,0M

(Pa)
15,0M

10,0M

5,0M

0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
(mm/mm)

F
EFECTO DE LAS ORIENTACIONES EN LA
FORMACIN DE CRISTALES
 FASES DE LA CRISTALIZACIN

La ubicacin de los tomos

en las lmelas constituyen
los hbitos cristalinos y
estos a su vez pueden ser:
Cbicos
Tetragonales
Hexagonales
Ortorrmbicos
Monoclnicos
Triclnicos

Diapositiva n: 8 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 FASES DE LA CRISTALIZACIN
HABITOS CRISTALINOS

Diapositiva n: 9 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 MORFOLOGIA CRISTALINA

Diapositiva n: 12 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 MORFOLOGIA CRISTALINA

Diapositiva n: 13 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 TAMAO FORMA Y DISTRIBUCIN DE LAS ESFERULITAS
CASO DE ESTUDIO 1

Macrofotografa
de esferulitas
con crecimiento
normal

Envase
transparente y
Tenaz

Macrofotogr
afa de un
grupo de
Sitio por el cual
esferulitas falla el envase
con un en la prueba de
crecimiento cada libre
Es opaco.
excesivo

Diapositiva n: 14 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 TAMAO FORMA Y DISTRIBUCIN DE LAS ESFERULITAS
CASO DE ESTUDIO 2

Polipropileno Biorentado (BOPP) Polipropileno Homopolmero

Diapositiva n: 15 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

CARACTERISTICAS DE LA RESINA PARA LA PRODUCCIN
DE BOPP Vs. PP HOMOPOLIMERO

Melt flow index (MFI) de 3 g / 10 min, IGUAL EN LOS DOS

CASOS

Distribucin de peso molecular (BOPP):

500 a 8K, 28 wt%; 8K a 1M, 63 wt%; 1M a 3M, 7 wt%; 3M a

10M , 0.94 wt%.

Distribucin de peso molecular (PP Homopolimero):

500 a 8K, 32 wt%; 8K a 1M, 58 wt%; 1M a 3M, 10 wt%; 3M

polidispersidad de 4.07 (BOPP) Y 2.2 PP Homopolmero

0.3 wt% de monmero de etileno copolimerizado (BOPP).

Diapositiva n: 16 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 INTERRELACIN PESO MOLECULAR Vs. CRISTALINIDAD

Waxes: Ceras
Tough: resistente

http://islnotes.cps.msu.edu/trp/back/l_morph.html

Diapositiva n: 17 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 CAMBIO DE PROPIEDADES FISICAS CON LA CRISTALIZACN
DEL PP HOMOPOLIMERO

Tenacidad con esferulitas

pequeas

Tensil N/mm2

Transparencia

Tenacidad con
crecimiento excesivo
de esferulitas

% Cristalizacin

Diapositiva n: 18 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 ADITIVOS NUCLEANTE Y ADITIVOS CLARIFICANTES

Son compuestos capaces de modificar la cristalizacin de

un Polmero
Aumentan la temperatura a la cual se inicia la
cristalizacin durante el enfriamiento.
AGENTES NUCLEANTES:
Actan como ncleos de cristalizacin generan los
siguientes efectos: Aumentan la cristalinidad.
Disminuyen el tamao de los cristales.
Incrementan la rigidez.
Disminuyen levemente la resistencia
al impacto.

Diapositiva n: 19 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 ADITIVOS NUCLEANTE Y ADITIVOS CLARIFICANTES

AGENTES NUCLEANTES:
Son sustancias inorgnicas de tamao muy pequeo.
Permanecen slidas a temperatura de procesamiento de los polmeros.
Ejemplos de nucleantes: Benzoato de sodio.
Talco.
Caoln.
Sales de cido fosfrico.

Precaucin con piezas delgadas en inyeccin multicavidad, el polmero

puede solidificarse antes de llenar el molde.

Diapositiva n: 20 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 ADITIVOS NUCLEANTE Y ADITIVOS CLARIFICANTES

AGENTES CLARIFICANTES:

Sustancias orgnicas no polimricas, que funden a

temperatura similar a la de procesamiento de los
polmeros.
Producto qumico: Dibiziliden Sorbitol (acta como
clarificnate y nucleante).

Productos comerciales:
Millad 3988 (Millem Chem.)
Gell all DH (New Japan Chem.)
EC-4 (EC Chem.)

Diapositiva n: 21 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 ADITIVOS NUCLEANTE Y ADITIVOS CLARIFICANTES

Diapositiva n: 22 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 ADITIVOS NUCLEANTE Y ADITIVOS CLARIFICANTES

sPP: Polipropileno sindotactico

RCP: Polipropileno Random
Clarificado

www.plasticstechnology.com/articles/200205fa2.html

Diapositiva n: 23 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 ADITIVOS NUCLEANTE Y ADITIVOS CLARIFICANTES

Clearlite NU 004 agente

nucleante
Clearlite NU 005 Great,
agente clarificante
Productor: Lakes Chemical
Corporation

www.interempresas.net/Plastico/FeriaVirtual/ResenyaProducto.asp?R=10690

Diapositiva n: 24 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 TRANSPARENCIA DE UNA PELCULA

Diapositiva n: 25 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 BRILLO

Diapositiva n: 26 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 BRILLO

El brillo es una caracterstica de

SUPERFICIE puede ser COPIDA del
molde, en el caso de productos
Soplados o del rodillo en el caso de la
pelcula Cast

Diapositiva n: 27 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 BRILLO

www.krk.co.jp/en/tech/blow.html

Diapositiva n: 28 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 BRILLO

www.kenplas.com/mold/blowmold/

www.rvtools.com/products/list/201210.cfm

Diapositiva n: 29 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 BRILLO
El brillo es una caracterstica
de SUPERFICIE puede ser
COPIDA del molde, en el
caso de productos Soplados
o del rodillo en el caso de la
pelcula Cast

Diapositiva n: 30 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 BRILLO

El brillo es una caracterstica

de SUPERFICIE puede ser
COPIDA del molde, en el
caso de productos
inyectados

Diapositiva n: 31 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 MEDICIN DEL HAZE

Diapositiva n: 29 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 MEDICIN DEL HAZE

Prueba: ASTM 1003 mtodo B

Equipo: Espectrofotmetro, con dispositivo medidor de intensidad de luz reflejada.
Resultados: Haze (%)
Total Luminous Transmittance (%)
Diffuse Transmittance (%)

www.ptli.com/testlopedia/tests/Haze-D1003.asp

Diapositiva n: 30 CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO

 TAREA:
Leer la siguiente pagina WEB:

http://pslc.ws/spanish/dsc.htm

Sobre Calorimetra Diferencial de Barrido DSC y determinar

como se calcula el porcentaje de cristalinidad de un polmetro

Diapositiva n: CRISTALIZACIN DE POLMEROS Elaboro: JC OTERO