Espectroscopia IR

Espectroscopia IR

Se fundamenta en la absorcin de radiacin IR por molculas

en vibracin.

Para que una molcula absorba radiacin IR,

debe presentar cambios en el momento dipolar de sus
enlaces.
Segn el tipo de radiacin:

Infrarrojo cercano (NIR / 14000 - 4000 cm-1)

Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400 cm-1)
Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10 cm-1)
 IR Medio
Energas de transicin
Masa de los tomos
Separacin de cargas entre los tomos
Fuerza del enlace
Frecuencias caractersticas de grupo
Absorcin de energa en funcin de la longitud de onda
 Frecuencias de Grupo

Entre 4000 y 1400 cm-1 = zona de grupos funcionales

Entre1400 y 400 cm-1 = zona de la huella dactilar (flexin de
enlaces CH, CO, CN, CC, etc..). Aqu se presentan
diferencias en las estructuras y constitucin de las molculas
Un alcano presenta frecuencias de tensin y flexin solamente para
C-H y C-C.
La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm-1 (banda
presente en todos los compuestos orgnicos)
 Vibraciones Moleculares
Dependen de las masas de los tomos.
La frecuencia de una vibracin disminuye al aumentar la masa
atmica (los tomos pesados vibran lentamente)
La frecuencia tambin aumenta con la energa de enlace, por
lo que un doble enlace C=C tendr una frecuencia ms
elevada que un enlace sencillo C-C.

MODOS NORMALES DE VIBRACION

3N-5 (para molculas lineales)
3N-6 (para molculas NO lineales)
MODOS DE VIBRRACION

Vibraciones de tensin:
Cambios en la distancia
del enlace entre dos
tomos.

Vibraciones de flexin:
Cambios en el ngulo
formado entre dos
enlaces.
 Espectrofotmetros IR

Se divide en:
- Dispersivos
-No dispersivos o Multiplex

El espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz IR

absorbida por un compuesto puro.
 Espectrmetro dispersivo IR

Utilizan un prisma o
rejilla y son parecidos a
los espectrmetros UV-
VIS, pero con diferente
fuente y detector
Instrumento de doble haz
con registrador que
utiliza redes de reflexin
para dispersar la
radiacin.
Los monocromadores de
rejilla plana por
reflectancia son los ms
utilizados.
 Preparacin de Muestras

Muestras gaseosas: Requieren poca preparacin

ms all de su purificacin.
Usan celdas para muestras de 5-10 cm de largo
(los gases presentan absorbancias dbiles)

Muestras lquidas: Se pueden disponer entre dos

placas de una sal de alta pureza (KCl, KBr, CaF2).
Las placas son transparentes a la luz IR
Algunas placas de sal son altamente solubles en
agua (utilizar muestras anhidras)
 Muestras slidas
Preparacin
Se pulverizan en un mortero de mrmol o
gata.
Se les adiciona una fina pelcula de agente
aglomerante (nujol) entre las placas de la sal y
se realiza la medicin.
La muestra (5 mg) se pulveriza con KBr (100 mg)
El polvo se comprime en una prensa (P = 5000
Kg/cm2) para formar un plstico donde pasa el
haz de luz IR.
 Equipos
Interferomtricos

Los espectrofotmetros infrarrojos ms modernos son del

tipo FTIR (infrarrojo por transformada de Fourier).
El componente esencial es un interfermetro de Michelson
que est formado por un divisor de haz y dos espejos, uno
fijo y otro mvil.
 EQUIPOS INTERFEROMTRICOS
FTIR adquiere simultneamente todos las frecuencias del
espectro, lo que permite acumular un gran nmero de
espectros en poco tiempo, con la consiguiente mejora en
la relacin seal/ruido

Su alta resolucin permite:

- La separacin de bandas de absorcin cercanas.

- Mediciones exactas de la posicin e intensidad de las
bandas.
-Altas velocidades de barrido.
-El interferograma da informacin espectral en dominio
de tiempos
 Fuentes y Detectores IR

Detectores trmicos:
Filamento de Nernst
Alta sensibilidad
xidos de tierras raras respuesta similar en todo el rango
1700 C espectral, Ej.
Lmpara de Globar Bolmetros
Carburo de silicio Termopilas
Celdas de Golay
1100 C
Detectores cunticos: Elevada velocidad
de respuesta, respuesta variable en
funcin de la longitud de onda
DTGS
MCT
 Fuentes y Detectores IR

Caracterizacin e identificacin de materiales:

o Polmeros y plsticos
o Slidos inorgnicos (minerales, catalizadores)
Anlisis de productos farmacuticos y de sntesis.
Anlisis de contaminantes
Ciencia Forense (identificacin)
Biomedicina (anlisis de tejidos)
Conservacin artstica (anlisis de pigmentos)
Industria del reciclaje (identificacin de materiales polimricos)
Agricultura y alimentacin (IR cercano)
Seguimiento de procesos qumicos (polimerizaciones, reacciones
catalticas)
 Asignacin de las bandas observadas de un espectro IR
a las vibraciones moleculares

Consideremos que se ha sintetizado en el laboratorio

un compuesto inorgnico-orgnico a partir de los
siguientes componentes:
- Anhdrido arsnico trihidratado: As2O53H2O
- Sulfato de hierro (III) pentahidratado:
Fe2(SO4)35H2O
- Cloruro de manganeso tetrahidratado: MnCl24H2O
- cido fluorhdrico: HF
- La molcula orgnica 1,3 diaminopropano:
C3N2H12
Lo que se pretende es obtener un arseniato de hierro y
manganeso que contenga la molcula orgnica.

Para comprobar que el compuesto obtenido es el que

buscamos, realizamos un espectro IR.

Se deben observar las bandas de absorcin de los

enlaces As-O correspondientes al grupo arseniato
(AsO4) y las de los enlaces N-H, C-H y C-N de la
molcula orgnica.

AsO4

1,3 diaminopropano: C3N2H12

Nmero Frecuencia (cm-1) Enlace Tipo de vibracin
1 3450 O-H Tensin
2 3170 N-H Tensin
3 2950 C-H Tensin
4 1610 O-H Flexin
5 1535 N-H Flexin
6 1420, 1295, 1200 C-H Flexin
7 1085 C-N Flexin
8 820 As-O Tensin (simtrica)
9 760 As-O Tensin (antisimtrica)
10 470 As-O Flexin
 Intervalo de Enlace Tipo de vibracin
Comparando la frecuencia (cm-1)
posicin 3600-3200 O-H Tensin
de las bandas 3500-3200 N-H Tensin
observadas en el 3000-2800 C-H Tensin
espectro IR con la 1600-1700 O-H Flexin
tabla de bandas 1640-1550 N-H Flexin
esperadas, se puede 1400-1200 C-H Flexin
realizar la asignacin 1350-1000 C-N Flexin
y comprobar los 900-800 As-O Tensin (simtrica)
grupos funcionales 700-750 As-O Tensin
presentes en (antisimtrica)
el compuesto 500-400 As-O Flexin

Mediante la utilizacin de esta tcnica podemos

confirmar que el producto de la sntesis es el esperado:
Un arseniato que contiene 1,3 diaminopropano
 Interpretacin de Espectros IR
Conociendo la frmula Global, el paso siguiente es
determinar el Nmero de Insaturaciones.

Si la frmula global contiene heterotomos hay que

eliminarlos para llegar a la formula del hidrocarburo con
igual nmero de insaturaciones
a) Halgenos univalentes se remplazan por Hidrgeno.
b) Divalentes como el O y el S etc. se eliminan.
c) Trivalentes como N y P se eliminan pero junto con un
Hidrgeno.

Asignar las bandas observadas en el espectro

Espectros
IR
Espectros
IR
Espectros
IR