Está en la página 1de 23

Cuando las

cosas vayan
mal, no te
vayas con
ellas

1
Licda. Lucy de
Barrera
Ciclo 2-2017
Objetivos (Captulo 9)
- Diferenciar las reacciones de los alcoholes:
sustitucin y eliminacin
1. Carcter cido o bsico
2. Deshidratacin
3. Oxidacin: en el laboratorio, biolgica
4. Esterificacin
- Conocer los mtodos de obtencin de alcoholes
- fermentacin
- sntesis
- Identificar la hidrlisis de steres
Las reacciones de los alcoholes involucran
ruptura de dos enlaces: C OH y O H
1. Sustitucin o desplazamiento: reaccionan con
halogenuros de hidrgeno (HCl, HBr y HI) para
formar halogenuros de alquilo.
Se sustituye uno o mas tomos por otro (s):
CH3-OH + HX CH3-X + H2O

2. Eliminacin o descomposicin
Ruptura de un reactivo en dos o ms productos:
H2SO4
CH3-CH2OH CH2=CH2 + H2O
4
1. Carcter cido o bsico de los alcoholes
Los alcoholes se consideran neutros dentro de
los compuestos orgnicos.

Metanol pka= 15.5 ka= 3.16 x 10 -16


Agua pka= 15.7 ka= 1.8 x 10 -16

5
Al aumentar la cadena carbonada el alcohol se
vuelve menos cido

Acidez relativa de los alcoholes:


metlico > primarios > secundarios > terciarios

A > pka, ms dbil el cido

6
La acidez de los alcoholes se manifiesta slo al
reaccionar con metales muy activos como los
alcalinos, liberando hidrgeno y formando sal. Se
rompe el enlace O-H
CH3 CH2O H + Na CH3 CH2O-Na+ + H2
etanol etxido de sodio

Los alcoholes son cidos ms dbiles que el agua


(excepto el metanol).
Comparando la acidez con otros compuestos:
CH3OH > H2O > ROH > HCCH > NH3 > RH

7
La basicidad de los alcoholes se manifiesta slo al
reaccionar con cidos muy fuertes y en presencia de
catalizadores. Se rompe el enlace C-OH
ZnCl2
R - OH + HCl R - X + H2O

Basicidad relativa de los alcoholes:


Terciario > secundario > primario > metlico
En solucin acuosa los alcoholes son neutros, no
actan ni como cidos ni como bases.
Debido a su carcter neutro, los alcoholes no se
ionizan en el agua, por lo tanto no son electrolitos.

8
2. Deshidratacin de alcoholes
Es una reaccin en la que se elimina agua a partir
de la prdida del OH del alcohol y un H del
carbono vecino; obtenindose un alqueno
(180C) o un ter, de acuerdo a las condiciones.

4
SO
2
H
H
2 SO
4

CH3CH2OH H SO 2 4

CH3CH2-O-CH2CH3 + H2O
CH3CH2OH 140 C
Facilidad de deshidratacin de los alcoholes:
terciarios > secundarios > primarios 9
3. Oxidacin de alcoholes por deshidrogenacin
Un H procede del grupo hidroxilo y otro del
carbono al que est unido, se forma un grupo
carbonilo.

10
Los aldehdos formados por la oxidacin de los
alcoholes primarios se oxidan a cidos carboxlicos
R CH2OH + O2 R CHO + H2O
R CHO + O2 R - COOH

Oxidaciones de alcoholes en el laboratorio


Utilizando agentes oxidantes fuertes como el
KMnO4, K2CrO4 o K2Cr2O7.
CH3-CH2-CH2OH + KMnO4 CH3-CH2-CHO + MnO2 + KOH
1-propanol propanal

CH3-CHOH-CH3 + KMnO4 CH3-CO-CH3 + MnO2 + KOH


2-propanol propanona
11
Oxidaciones biolgicas de los alcoholes
1. Oxidacin de los alcoholes en las rutas metablicas
La oxidacin de alcoholes es catalizada por enzimas
denominadas deshidrogenasas de la clase de las
oxidorreductasas.

CH3-CHOH-COOH + NAD+ CH3-CO-COOH + NADH + H+


lactato piruvato

-
OOC-CH2-CHOH-COO- -
OOC-CH2-CO-COO-
malato oxaloacetato

Investigar el tipo de alcoholes presentes en el CdeK


12
2. Oxidacin de sustancias ingeridas
(xenobiticos)
Un ejemplo importante es la oxidacin del etanol
y el metanol catalizada por la enzima alcohol
deshidrogenasa.

CH3-CH2OH + NAD+ CH3-CHO + NADH + H+


etanol etanal o
acetaldehdo

CH3OH + NAD+ H-CHO + NADH + H+


metanol metanal o Leer conexin
formaldehdo 9.4
13
4. Esterificacin de los alcoholes
a) Esterificacin de Fisher, es la condensacin
de un cido carboxlico con un alcohol

b) Reaccin del alcohol con anhdrido de cido


(CH3-CO)2O + CH3OH CH3-COOCH3 + CH3-COOH
anhdrido metanol acetato de metilo cido actico
actico

c) Reaccin de alcohol con cloruro de cido


C6H5-COCl + CH3OH C6H5-COOCH3 + HCl
cloruro de metanol benzoato de metilo
benzoilo 14
Esterificacin de alcoholes con cidos inorgnicos
cido ntrico, cido sulfrico y cido fosfrico
H2SO4 + 2CH3OH (CH3)2SO4 + 2H2O
sulfato de dimetilo

H3PO4 + CH3OH CH3OPO4H2 + H2O


dihidrogenofosfato
de metilo
steres fosfato son importantes como intermediarios en rutas
metablicas y componentes de biomolculas (nucletidos y
los cidos nucleicos).

15
steres de cido ntrico (HNO3) y cido nitroso (HNO2)

El nitrito de isoamilo (CH3)2CH-CH2-CH2ONO y la


nitroglicerina se utilizan en medicina (por va oral)
como relajantes de la musculatura lisa y
vasodilatadores, en la angina de pecho y para
prevenir ataques cardacos.

16
Fuentes de los alcoholes
1.Natural: obtenidos por fermentacin de frutas o
granos con levadura.
2.Sinttica: derivados sintticos del gas natural o
del petrleo

Fermentacin
Es un proceso catablico de oxidacin incompleta,
debido a la ausencia de oxgeno, el producto final
es un compuesto orgnico. Estos productos son
los que caracterizan los diferentes tipos de
fermentacin.

17
La fermentacin alcohlica es un proceso biolgico
de oxidacin en ausencia de oxgeno, originado por
la actividad de algunos microorganismos que
procesan los hidratos de carbono para obtener
energa en forma de ATP, etanol y CO2

Glucosa
C6H12O6

18
Sntesis de alcoholes
1. Reduccin de aldehdos y cetonas
Pt
CH3CH2CH2CHO + H2 CH3CH2CH2CH2OH
butiraldehdo alcohol butlico
LiAlH4
CH3COCH2CH3 CH3CHOHCH2CH3
H , H2O
+

2-butanona 2-butanol

19
En las clulas, estas reacciones se realizan al ser
catalizadas por enzimas que tienen cofactores
reducidos.

Enzima: 3-cetoacetil reductasa

Por reduccin de aldehdos y cetonas: alcoholes


Por oxidacin de alcoholes: aldehdos y cetonas

20
2. Hidratacin de alquenos catalizada por cidos

En las clulas es catalizada por hidratasas

21
Hidrlisis de steres
Los steres se hidrolizan produciendo alcoholes y
cidos o su sal.
Hidrlisis: descomposicin de ciertos compuestos
orgnicos o inorgnicos por el agua formndose
dos productos en los que uno lleva un H del
agua y otro el OH.

Propionato de metilo c.propinico metanol

Propionato de metilo propionato metanol


de sodio
22
En las clulas la hidrlisis de los steres es
catalizada por enzimas llamadas hidrolasas.

Liplisis, hidrlisis de triacilgliceroles o triglicridos

23