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ALCANOS Y CICLOALCANOS
ALCANOS
1.- INTRODUCCIN
Alquenos C C
Cicloalcanos H
C
Alicclicos Cicloalquenos HC CH
HC CH
Hidrocarburos Cicloalquinos
Hidrocarburos aromticos
2.- ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
1.55
H H H
1.1 H
Hibridacin sp3 C H C C H
H H
109.5 H H
Ejemplo
Los alcanos
con cuatro o
ms
carbonos
presentan
isomera
estructural Butano 2-metilpropano
El nmero de ismeros crece rpidamente con el nmero de tomos de carbono del alcano
Nmero Posibles
tomos C Ismeros
1-3 1
Tipos de tomos de carbono segn la sustitucin
4 2
5 3
6 5
7 9
8 18
9 35
10 75
15 4,347
20 366,319
3.- PROPIEDADES FSICAS
Punto de ebullicin
Punto de
Cantidad Atomos de
ebullicin Productos
(%Volumen) carbono
(0C)
Craking cataltico
zeolitas
Craking trmico
450-750 C
70 atm
El reforming es un proceso por el que las molculas
lineales de hidrocarburos se ciclan pudiendo llegar a
convertirse en hidrocarburos aromticos
Alternada
Nota: No son
ismeros, poruqe a
temperatura
ambiente se
interconvierten con
muha facilidad
Eclipsada
Representacin Alternadas Eclipsadas Alternadas
Lneas y cuas
Caballete
Newman
El giro en torno al enlace simple C-
C provoca acercamientos entre
otros orbitales. Eso tiene
repercusin en el contenido
energtico de la molcula
Por qu la conformacin eclipsada es menos estable que la alternada?
La grfica muestra la
evolucin de la energa a
medida que los hidrgenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsin entre las
nubes electrnicas, que
disminuye rpidamente a
medida que los hidrgenos
se alejan
Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A mientras que los alternados estn a 2.5 A. Aunque las
distancias son muy similares, la interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante.
5.2.- ANLISIS CONFORMACIONAL DEL PROPANO
El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera
de energa mayor entre la conformaciones eclipsada y alternada .
H
H CH 3
H3C H
H H
H C C
H CH 3
H
H H HH
H H H
Conformacin eclipsada
H
H3C H
H H H H
H
H
C C H3C
H H
H H H3C H
H H
Conformacin alternada
5.3.- ANLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO
Combustin
Halogenacin
Craking
7.1.- COMBUSTIN DE ALCANOS
La combustin de alcanos es la forma habitual de liberar la energa almacenada en los
combustibles fsiles. Libera dixido de carbono.
hacer una
estimacin
de la obtener los
estabilidad calores de
relativa de formacin
los alcanos
de igual
nmero de
carbonos.
7.2.- HALOGENACIN DE ALCANOS
F Cl Br I
Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son
fciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rpidas y es difcil
controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente.
1 etapa: Iniciacin
2 etapa: Propagacin
H H
H C H + Cl H C + H Cl
H H
H H
H C + Cl Cl H C Cl + Cl
H H
Descripcin del estado de transicin de la reaccin de halogenacin.
Cl + Cl Cl2
CH3 + Cl ClCH3
Los radicales pueden colapsar entre s con lo que evitan la deficiencia electrnica.
Pero, como son especies que estn en muy baja concentracin por ser difciles de
producir y muy reactivas, la probabilidad de que colapsen es muy baja. Sin embargo,
la obtencin de trazas de etano prueba la formacin del radical CH3 y apoya el
mecanismo propuesto.
Mecanismo completo de la cloracin del metano
Inciso: Termodinmica y Cintica en las reacciones qumicas
Explicacin:
Los radicales secundarios son ms estables que los primarios
El radical isopropilo (secundario) es
termodinmicamente ms estable
que el radical n-propilo (primario) -
control termodinmico- y es
tambin el que se produce ms
rpido (menor energa de activacin -
control cintico-). En este caso la
termodinmica y la cintica apuntan
al mismo producto.
La diferencia de energa entre radicales es la misma porque no importa de donde vengan los radicales.
Sin embargo, la diferencia de energa en los estados de transicin es distinta, en la cloracin la
diferencia de energa es de 1 kcal mientras que en la bromacin es de 2.5 kcal. Los estados de
transicin son distintos en ambas reacciones.
Los ET tardos (procesos endotrmicos) Los ET tempraneros (procesos
se parecen ms a la estructura de los fuertemente exotrmicos) son similares en
productos y reflejan ms su separacin estructura y energa al producto inicial,
en energa, establecindose mayores estableciendose diferencias muy pequeas
diferencias entre los dos caminos y entre los dos caminos y la reaccin es
resultando la reaccin muy selectiva. muy poco selectiva.
Enlace F Cl Br
RCH2-H 1 1 1
(primario) Reactividad relativa de
R2CH-H 1,2 3,9 80 los halgenos frente a
(secundario) los alcanos
R3C-H 1,4 5,0 1700
(terciario)
F2 El F2 es caro y corrosivo
Las reacciones son violentas
Craking trmico
Craking cataltico
Cortisona
Hormona corticosuprarrenal que
Colesterol (p.f. 149C) tiene una notable actividad
Aislado de la bilis en 1769. Su antiinflamatoria.
estructura no se estableci
completamente hasta 1932.
Woodward realiz su sntesis
total en 1951. Se encuentra en
todas las grasas animales. El
colesterol se intercala entre los
Testosterona
fosfolpidos que forman las
Es la principal hormona andrgena,
membranas celulares de los
segregada fundamentalmente por el
animales. Sirve para hacerlas
tejido intersticial del testculo. Controla la
ms rgidas y menos
formacin del esperma, el desarrollo de
permeables. Sin el colesterol,
los rganos genitales y de los caracteres
las clulas animales
sexuales secundarios.
necesitaran una pared como
poseen las bacterias
9.- NOMENCLATURA
Ciclopropano Ciclobutano
Ciclopentano Ciclohexano
1-bromo-1- 1-bromo-2-etil-4-
bromometilciclohexano hexilciclopentano
1-bromo-
1-(2-bromoetil)ciclohexano (2-metilciclopropil)ciclohexano
1-bromo- 1-ciclopropil-
1-(1-bromoetil)ciclohexano 3-metilciclohexano
Los cicloalcanos con dos o ms sustituyentes pueden poseer isomera geomtrica:
cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano
10.- PROPIEDADES FSICAS
Densidad
11.- ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS. Teora de las tensiones
Las molculas de los cicloalcanos son ms inestables que las de los alcanos lneales
de igual nmero de tomos de carbono. Esa inestabilidad puede ser cuantificada con
ayuda de los calores de combustin y formacin.
Se sabe que cada vez que aadimos un grupo CH2 a un alcano, su calor de combustin aumenta
aproximadamente 157,4 Kcal/mol. Esta regla slo la cumple con exactitud el ciclohexano.
(CH2)n Diferencia
Calculado Experimental Tensin por CH2
n (Tensin total)
Mientras que el propano es 25 Kcal/mol menos energtico que sus elementos en condiciones
estndar, el ciclopropano es casi 13 Kcal/mol ms energtico en esas mismas condiciones.
11.2 - CICLOPENTANO
H
H H
H
H
H
H
El plegamiento del anillo
H H Si fuera plano los ngulos H reduce este efecto, tal
H H
H H seran de 108, cercanos a como se indica en la
H
los del tetraedro. Sin conformacin de sobre estructura. Aunque el
H H
embargo, tal disposicin H plegamiento libera tensin
H
H plana poseera diez H torsional, tambin
H H H
interacciones H-H aumenta la tensin
H
eclipsadas angular
H H
H
H H
El ciclohexano es especial puesto que no tiene tensin de anillo. Probablemente esta es la causa
de que sea una unidad muy abundante en sustancias naturales. Por qu?
R DG(kcal/mol) R DG(kcal/mol)
H 0 F 0.25
CH3 1.75 Cl 0.52
CH3CH2 1.75 Br 0.55
(CH3)2CH 2.20 I 0.46
(CH3)3C >5 OH 0.94
CO2H 1.41 CH3O 0.75
CO2CH3 1.29 NH2 1.40
Por qu el grupo metilo tiene una energa conformacional de 1.75 kcal/mol?.
Por ello un grupo metilo en axial es ms inestable por un valor de aproximadamente 1.8 kcal/mol.
Los sustituyentes son menos estables en disposicin axial debido a la interaccin con los grupos metileno
en posiciones 3 y 5. Dependiendo del tamao del sustituyente la interaccin ser ms o menos severa y
el valor de la energa conformacional ser ms o menos grande.
Equilibrio entre confrmeros
Conformaciones de los ciclohexanos 1,1 disustituidos
Las dos
conformaciones son
igual de estables
Las dos
conformaciones NO
son igual de estables
Ms estable
Conformaciones de los ciclohexanos 1,3 disustituidos
En cada caso el equilibrio conformacional estar desplazado hacia la forma silla que
menos sustituyentes tenga en axial y/o la que tenga el sustituyente de mayor energa
conformacional en disposicin ecuatorial.
cis-1-tbutil-4-bromociclohexano
Cicloheptano
Cicloalcanos policclicos