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Estado estacionario
EC = EP = 0; as E = U
2
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA:
La entrada neta de calor en un sistema es
igual al cambio en energa interna del
sistema ms el trabajo realizado POR el
sistema.
Q = U + W final - inicial)
Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE
un sistema es igual al cambio en energa
interna ms la prdida de calor en el
proceso.
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CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA +Wout
+Qin
PRIMERA
ENTRADA LEY
de calor Q es positiva
U
Trabajo POR un gas es
positivo -Win
Trabajo SOBRE un gas es U
negativo
SALIDA de calor es negativa -Qout
Q = U + W final - inicial)
4
Primera Ley de la Termodinmica
5
Primera Ley de la Termodinmica
6
Primera Ley de la Termodinmica
NOMENCLATURA.
Considere un sistema uniforme que tiene una masa m, o que
contiene un nmero n de moles de material. Entonces:
dE Razn de cambio de la energa total del
E me
dt Sistema (J/s W)
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Trabajo
E = Q + W
Ep + Ek + U = Q + W
Para sistemas cerrados, el intercambio de energa slo puede
ocurrir en dos formas: trabajo y calor.
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Primera Ley de la Termodinmica
Energa
Interna E = Etiempo 2 Etiempo 1 = 0
(U + Ep + Ek)tiempo 2 (U + Ep + Ek)tiempo 1 = 0
Energa
Potencial
U + Ep + Ek = 0
Energa
Cintica
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Primera Ley de la Termodinmica
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Primera Ley de la Termodinmica
E = Etiempo 2 Etiempo 1 = Q - W
Trabajo realizado
U + Ep + Ek = Q - W por el sistema en el
intervalo de tiempo
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Primera Ley de la Termodinmica
dE
E me Q W (W)
dt
E de
e q w (W/kg)
m dt
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Primera Ley de la Termodinmica
Entra/Sale Entra/Sale
CALOR TRABAJO
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Primera Ley de la Termodinmica
mflujos de salida + msistema = mflujos de entrada
msistema mflujos = 0 [kg/s]
Esistema + Eflujos de salida+ W = Q + Eflujos de
entrada
Esistema Eflujos = Q - W [W]
+ para los flujos que salen
- para los flujos que entran
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DOS FORMAS DE AUMENTAR LA
ENERGA INTERNA, U.
+U
El ESTADO de un sistema
termodinmico se determina
mediante cuatro factores:
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PROCESO TERMODINMICO
Aumento en energa interna, U.
Wout
Qin
Entrada de calor
Estado inicial: Estado final:
P1 V1 T1 n1 Trabajo por el gas P2 V2 T2 n2
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El proceso inverso
Disminucin de energa interna, U.
Win
Qout
Q = U + W final - inicial)
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APLICACIN DE LA
PRIMERA LEY DE LA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
TERMODINMICA
absorbe 400 J de calor y al Wout =120 J
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistn. Cul
es el cambio en energa
interna del sistema? Qin
400 J
Aplique primera ley:
Q = U + W
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Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J)
= +280 J U = +280 J
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Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
La energa se conserva:
Wout =120 J
Los 400 J de energa
trmica de entrada se usan Qin
para realizar 120 J de
trabajo externo, aumenta la
400 J
energa interna del sistema
en 280 J
El aumento en
energa interna es: U = +280 J
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CUATRO PROCESOS
TERMODINMICOS:
Proceso isocrico: V = 0, W = 0
Proceso isobrico: P = 0
Proceso isotrmico: T = 0, U = 0
Proceso adiabtico: Q = 0
Q = U + W
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PROCESO ISOCRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
Q = U + W de modo que Q = U
QIN QOUT
No se
+U realiza -U
trabajo
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EJEMPLO ISOCRICO:
No hay cambio en
volumen:
P2 B PA PB
=
P1 A TA TB
V1= V2
400 J
La entrada de 400 J de entrada de calor
calor aumenta aumentan la energa
P con V interna en 400 J y se
constante realiza trabajo cero. 29
PROCESO ISOBRICO:
PRESIN CONSTANTE, P = 0
Q = U + W pero W = P V
QIN QOUT
Salida Entrada
+U
de trabajo
-U de
trabajo
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGA INTERNA
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EJEMPLO ISOBRICO (Presin constante):
A B
P VA VB
=
TA TB
400 J V1 V2
A B
P VA VB
=
TA TB
PA = PB
400 J V1 V2
Trabajo = P V
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PROCESO ISOTRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
Q = U + W y Q = W
QIN QOUT
Salida Entrada
U = 0 U = 0
de trabajo de
trabajo
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
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EJEMPLO ISOTRMICO (T constante):
A
PA
B
PB
U = T = 0 V2 V1
Lenta compresin a
temperatura constante:
PAVA = PBVB
-- No hay cambio en U.
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EXPANSIN ISOTRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
U = T = 0
A
PA
B
PB
V1 V2
El gas en expansin
Paredes realiza trabajo con cero
aisladas: Q = 0 prdida de calor. Trabajo
= -U
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EXPANSIN ADIABTICA:
A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB
Q
c
m t
Q = nCv T
Q = +4220 J
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CAPACIDAD CALORFICA ESPECFIC
A VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a aumentar
la energa interna, U.
Q = U = nCv T = 4220 J
Por tanto, U se determina
U = nCv T mediante el cambio de
temperatura y el calor
especfico a volumen constante.
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CAPACIDAD CALORFICA ESPECFIC
A PRESIN CONSTANTE
Acaba de ver que se necesitaban
4220 J de calor a volumen
constante. Suponga que tambin
quiere realizar 1000 J de trabajo a
presin constante
Q = U + W Igual
Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > Cv
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CAPACIDAD CALORFICA (Cont.
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo para
cualquier proceso.
U = nCvT
Q = U + W U = nCv T
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Problema ejemplo:
Una muestra de 2 L de gas oxgeno tiene
temperatura y presin iniciales de 200 K y 1
atm. El gas experimenta cuatro procesos:
AB: se calienta a V constante a 400 K.
BC: se calienta a P constante a 800 K.
CD: se enfra a V constante de vuelta a 1 atm.
DA: se enfra a P constante de vuelta a 200 K.
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DIAGRAMA PV PARA
PROBLEMA
B 400 K 800 K
Cuntas moles de PB
O2 hay presentes?
1 atm
A 200 K
Considere el punto A:
PV = nRT 2L
PV (101, 300Pa)(0.002m3 )
n 0.122 mol
RT (8.314J/mol K)(200K)
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PROCESO AB: ISOCRICO
B 400 K 800 K
Cul es la presin PB
en el punto B?
1 atm
A 200 K
PA PB
=
TA TB 2L
1 atm PB P B = 2 atm
=
200 K 400 K or 203 kPa
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PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera
ley para el proceso
B 400 K 800 K
PB
ISOCRICO AB.
W = 0 1 atm
A 200 K
Q = U = nCv T 2L
Q = +514 J U = +514 J W = 0
50
PROCESO BC: ISOBRICO
2L VC VC = VD = 4 L
=
400 K 800 K
51
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO
BC.
El proceso BC es B 400 K 800 K
2 atm C
ISOBRICO.
200 K
P = 0 1 atm
U = nCv T 2L 4L
U = +1028 J
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ENCUENTRE W PARA EL PROCESO
BC.
El trabajo
depende del B 400 K 800 K
2 atm C
cambio en V.
200 K
P = 0 1 atm
Trabajo = P V 2L 4L
W = +405 J
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ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO
BC.
Analice la primera B 400 K 800 K
2 atm C
ley para BC.
200 K
Q = U + W 1 atm
Q = +1028 J + 405 J 2L 4L
Q = +1433 J
2 atm 1 atm
= T D = 400 K
800 K TD
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PROCESO CD: Q = U + W
Analice la primera 400 K 800 K
ley para el proceso PB C
ISOCRICO CD.
200 K 400 K
W = 0 1 atm D
Q = U = nCv T 2L
Q = -1028 J U = -1028 J W = 0
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ENCUENTRE U PARA EL PROCESO
DA
El proceso DA 400 K 800 K
es ISOBRICO. 2 atm
200 K 400 K
P = 0 1 atm A
D
U = nCv T 2L 4L
W = -203 J
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ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO
DA
Analice la primera 400 K 800 K
2 atm
ley para DA.
A 200 K 400 K
Q = U + W 1 atm D
Q = -514 J - 203 J 2L 4L
Q = -717 J
2L 4L 2L 4L
B C
2 atm rea = (1 atm)(2 L)
1 atm
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2L 4L 61
EJEMPLO ADIABTICO:
B
PB PAVA = PBVB
A
PA PAVA PBVB
=
Q = 0 VB VA TA TB
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ADIABTICO (Cont.): ENCUENTRE PB
B PAVA = PBVB
PB
300 K Resolver para PB:
1 atm A
VA
PB PA
Q = 0 VB 12VB B
V
1.4
12VB
PB PA PB = 32.4 atm
VB
o 3284 kPa
B
1
.4
P (
1atm
)(1
2)
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ADIABTICO (Cont.): ENCUENTRE TB
TB = 810 K
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ADIABTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
B 810 K
32.4 atm Dado que
300 K Q = 0,
1 atm
A W = - U
Q = 0 8 cm3 96 cm3
Encuentre n
PV
PV = nRT n=
del punto A RT
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ADIABTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y VA =
8 cm3, ENCUENTRE W
PV (101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
n= =
RT (8.314 J/mol K)(300 K)
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LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
Dep. caliente TH
Es imposible construir una
Qhot mquina que, al operar en un
Wout ciclo, no produzca efectos
Mquina distintos a la extraccin de
calor de un depsito y la
Qcold realizacin de una cantidad
Dep. fro TC
equivalente de trabajo.
300 J
Dep. fro TC Dep. fro TC
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EJEMPLO DE EFICIENCIA
Una mquina absorbe 800 J y
Dep. caliente TH desecha 600 J cada ciclo. Cul
800 J W es la eficiencia?
QC
Mquina
e=1-
600 J QH
QC TH- TC
e=
Dep. fro TC TH
TC
e=1-
TH
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Ejemplo 3: Una mquina de vapor absorbe 600 J
de calor a 500 K y la temperatura de escape es
300 K. Si la eficiencia real slo es la mitad de la
eficiencia ideal, cunto trabajo se realiza
durante cada ciclo?
TC e real = 0.5ei = 20%
e=1-
TH W
e=
300 K QH
e=1-
500 K W = eQH = 0.20 (600 J)
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LA SEGUNDA LEY PARA
REFRIGERADORES
Es imposible construir un
Dep. caliente TH refrigerador que absorba calor
Qhot de un depsito fro y deposite
igual calor a un depsito
Mquina
caliente con W = 0.
Qcold
Si fuese posible, se podra
Dep. fro TC
establecer movimiento
perpetuo!
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COEFICIENTE DE RENDIMIENTO
(COP)
Dep. caliente TH
El COP (K) de una mquina
trmica es la razn del
QH W CALOR Qc extrado al
Mquina
TRABAJO neto realizado W.
QC QC QH
K= =
Dep. fro TC W QH- QC
Para un TH
refrigerador K=
IDEAL: TH- TC
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EJEMPLO DE COP
500 K Un refrigerador de Carnot opera
entre 500 K y 400 K. Extrae 800
Dep. caliente TH
J de un depsito fro cada ciclo.
QH W Cules son COP, W y QH ?
Mquina
TC 400 K
800 J K= =
TH- TC 500 K - 400 K
Dep. fro TC
QH = 1000 J
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EJEMPLO DE COP (Cont.)
500 K Ahora, puede decir cunto
Dep. caliente TH trabajo se realiza en cada
ciclo?
1000 J W
Mquina Trabajo = 1000 J - 800 J
800 J
Dep. fro TC
Trabajo = 200 J
400 K
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Resumen
Q = U + W final - inicial)
Proceso isocrico: V = 0, W = 0
Proceso isobrico: P = 0
Proceso isotrmico: T = 0, U = 0
Proceso adiabtico: Q = 0 80
Resumen (Cont.)
Capacidad Unidades: Joules
por mol por
Q
calorfica c = n T
molar, C: grado Kelvin
QC TC
e=1- Q e=1-
H TH
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