Termodinmica La termodinmica es la rama de la

fsica que estudia la energa, la

transformacin entre sus distintas
manifestaciones, como el calor, y
su capacidad para producir un
trabajo.

Un sistema puede ser cualquier objeto, masa, regin del espacio, etc.,
seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, que
pasa a ser el entorno del sistema. El sistema y su entorno forman el universo. La
distincin entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el
observador ha escogido para estudiar.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa del entorno se llama
frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que
sirven para: a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su ambiente.
 Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia ni energa
con su entorno.
Un sistema cerrado es aquel que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no
materia.
Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar materia y energa con
su entorno.

Sistema termodinmico
Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico cuyas caractersticas
microscpicas (la posicin y la velocidad de las partculas en cada instante) es
inaccesible y donde slo son accesibles sus caractersticas estadsticas.

El estado de un sistema representa la totalidad de las propiedades

macroscpicas asociadas con l.
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un
estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los
sistemas desde un punto de vista macroscpico

Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia,

cualquier regin del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y
aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, lo cual se convierte entonces
en el entorno del sistema.

sistema + entorno = universo.

La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus

inmediaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede
pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su
ambiente.
Llamamos sistema, o medio interior, la
porcin del espacio limitado por una
superficie real o ficticia, donde se sita la
materia estudiada.
El resto del universo es el medio exterior.
Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal
interaccin se realiza a travs de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales
como el calor o la interaccin mecnica o elctrica, o muy especficos para
interacciones de transporte.

Sistemas aislados, cerrados y abiertos

Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa

con su entorno.
Sistema cerrado es el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energa con
su entorno.
Todo sistema posee una estructura microscpica
(molculas, ellas mismas formadas por tomos,
ellos mismos formados por partculas
elementales); de modo que uno puede considerar,
a priori, las caractersticas microscpicas,
propias de cada una de las partculas
constitutivas del sistema, y las caractersticas
macroscpicas correspondientes al
comportamiento estadstico de estas partculas.

Sistema termodinmico

Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico, es decir, un sistema

cuyo detalle de sus caractersticas microscpicas (comprendida la posicin y
la velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible y donde slo
son accesibles sus caractersticas estadsticas.
Estado de un sistema y sus transformaciones

la palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscpicas

asociadas con un sistema...
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene
un estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.!!!!

Concepto de transformacin: estado inicial y estado final, transformacin

infinitesimal

Se dice que ocurre una transformacin en un sistema si, como mnimo, cambia de
valor una variable de estado dentro del mismo a lo largo del tiempo.

Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta.

Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es cerrada.
Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es
infinitesimal.
El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las
transformaciones, independientemente del camino seguido.
Eso es posible gracias a las funciones de estado.
Transformaciones reversibles e irreversibles

Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de

estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al
sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son equivalentes.
Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible.

Equilibrio termodinmico

Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los

atributos fsicos macroscpicos observables del sistema, mediante la
observacin directa o mediante algn instrumento de medida.

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn

cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del
tiempo.
El estado de equilibrio termodinmico se caracteriza por la anulacin por
compensacin de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los
parmetros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo.

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o

energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin
y del tiempo.
Si no dependen del tiempo, necesitan la intervencin del entorno para
mantener sus valores (estado estacionario fuera del equilibrio).
Reversibilidad

Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto

mediante un cambio pequeo en las condiciones externas.
Para los procesos reversibles es posible basar los clculos en las propiedades
del sistema (con independencia de los del entorno).

En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza ms que su equilibrio

interno o de su equilibrio con su entorno.

Nocin de deposito
Se llama depsito un sistema cuyas variables intensivas no varan ni en el
espacio ni en el tiempo, sean cuales sean los intercambios efectuados entre el
sistema y el entorno. As, un depsito es una fase que permanece
indefinidamente idntica a si misma. Ello implica que: 1) para todas las
cantidades extensivas susceptibles de ser intercambiadas, puede considerarse
que el sistema tiene una capacidad ilimitada. 2) que los intercambios se
producen lentamente de forma que no se producen gradientes dentro del
sistema de sus variables intensivas. 3) que no se producen reacciones qumicas
dentro del sistema.

 La primera ley de la termodinmica afirma que la energa total de cualquier

sistema aislado se conserva.
Tambin conocida como ley de la conservacin de la energa, la Primera ley de la
termodinmica establece que si se realiza trabajo sobre un sistema, la energa
interna del sistema variar.

Se trata de la generalizacin de la segunda ley de Newton (conservacin del

movimiento), en este caso llamamos al calor Q y la adoptamos como una forma
de energa y la energa interna U como una propiedad de la materia.

El primer reconocimiento del principio de conservacin, por Leibniz en 1693, se

refera slo a la suma de la energa cintica (mv2) y la energa potencial (mgh)
de una masa mecnica simple situada en el campo gravitacional terrestre.

A medida que se fueron considerando nuevos tipos de sistemas, la forma

establecida del principio de conservacin fallaba repetidamente, pero en cada
caso, fue posible revivirlo mediante la incorporacin de un nuevo trmino
matemtico (una 'nueva clase de energa')...

El principio de la conservacin de la energa es uno de los ms fundamentales,

generales y significantes principios de la teora fsica.

 La primera ley de la termodinmica identifica el
calor como una forma de energa.

Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard

mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la
dcada de 1840, gracias a las investigaciones de
Mayer y de Joule principalmente.
Anteriormente, se pensaba que el calor era una
sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que
no tena nada que ver con la energa.
Energa

En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera

aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una
suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa

La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto

en la mecnica como en la termodinmica.
Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un
sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema.

La energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un

sistema que se llama energa interna. Cuando se sabe un nmero suficiente de
datos termodinmicos, como por ejemplo, temperatura y presin, se puede
determinar el estado interno de un sistema y se fija su energa interna.

La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las

molculas o tomos que lo constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin,
adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las
interacciones fundamentales. Al aumentar la temperatura de un sistema, sin
que vare nada ms, aumenta su energa interna.
La energa cintica es una forma de energa debida al movimiento de los
cuerpos. Equivale al trabajo que es necesario realizar para que el cuerpo pase
del estado de reposo ( v = 0 ) al estado de desplazamiento con una velocidad v.

La energa potencial puede pensarse como la energa almacenada en un

sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar. Ms
rigurosamente, la energa potencial es un campo escalar (es decir, una funcin
de la posicin) asociado a una fuerza, y tal que la diferencia entre los valores
del campo en dos puntos A y B es igual al trabajo realizado por la fuerza para
cualquier recorrido entre B y A.

En general la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en

energa de masa, Em, energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y energa
interna, U, es decir,

ET = Em + Ek + Ep + U
donde
Em = mc2
Ec = mv2

La energa potencial depende de los campos externos a los que est

sometido el sistema y viene dada por una funcin de la posicin, y la energa
interna U que considera la energa de las partculas que constituyen el
sistema y sus interacciones a corta distancia.

En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de

energa 'mecnica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica'
(U) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran
nmero de partculas.
El cambio de energa total del sistema

DE = DEc + DEp + DU

donde DEk y DEp representan el cambio de su energa externa, cintica y potencial respectivamente,
y DU representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las
molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema.

Energa interna

La energa interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y

potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el
sistema, es decir,
U = Ec int + Ep int
donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las
partculas del sistema.

y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la

interaccin de todas las partculas entre si.

Medida de la energa

Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa,

tienen significacin fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas
macroscpicos. Convencionalmente se adopta algn estado particular de un
sistema como estado de referencia, la energa del cual se asigna
arbitrariamente a cero. La energa de un sistema en cualquier otro estado,
relativa a la energa del sistema en el estado de referencia, se llama la
energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el
smbolo U.
Primera ley de la termodinmica

Para un sistema cerrado (de masa constante) la primera ley de la

termodinmica se expresa matemticamente por medio de:
DET = Q - W

donde DET es el cambio total de energa del sistema, Q es el calor agregado

al sistema y W el trabajo realizado por el sistema.

La primera ley de la termodinmica expresa que el cambio total de energa de

un sistema cerrado es igual al calor transferido al sistema, menos el trabajo
efectuado por el sistema.

Si se expande DET en la expresin de la primera ley, se obtiene la ecuacin

DEc + DEp + DU = Q - W
En el caso frecuente donde las energas potencial y cintica (energa
externa) del sistema no cambian, esta ecuacin se convierte en:
DU = Q - W
o, en forma diferencial,
dU = dQ - dW
y todo el intercambio de energa con el entorno sirve para cambiar slo la
energa interna.
Formas de intercambio de energa sistema-entorno

Para sistemas cerrados, el intercambio de energa sistema-entorno slo puede

ocurrir en dos formas: calor y trabajo.

Trabajo

El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa

entre un sistema y su entorno.
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su
entorno.
Si los cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce
el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el
sistema y el entorno, entonces ha habido produccin de trabajo.

Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen

diferentes formas de trabajo realizado.
El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de energa
entre el sistema y su entorno.

Por convencin se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y

el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo.
Calor

El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa

en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno .
Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por
una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple
contacto es el nico requisito para que el calor sea transferido por conduccin.

No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega

energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa cintica y
potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor
son las de trabajo y energa.

La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la

que se utiliza para el trabajo.
El calor aadido a un sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el
calor extrado de un sistema se da con un nmero negativo.
Potencia

Ej: sacar nieve con una pala o con una maquina quita nieve..
El trabajo es el mismo pero la velocidad es distinta, la mquina lo hace
mucho ms rpido, es decir es ms POTENTE.

Cuando se realiza una cantidad de trabajo DW en un

intervalo de tiempo Dt, la potencia media se define
como la velocidad media a la que se realiza el trabajo

Juoles /seg= vatios=W

P=DW/Dt

P = Fs x Ds/Dt Cuando se aplica una fuerza y hay desplazamiento.

Segunda ley de la termodinmica

La primera ley es til para comprender el flujo de energa durante un

proceso. Pero no nos dice cules de los procesos conservan la energa son
posibles, ni nos permite predecir en qu estado se hallar un sistema en
determinadas condiciones.
Por ej., supongamos que una maquina quema combustible y que el calor
producido se suministra a una mquina de vapor. La primera ley dice que el
trabajo realizado por la maquina ms el calor desprendido por ella al
exterior son iguales al calor suministrado , ya que la energa interna de la
maquina no vara. No sabemos nada a cerca del rendimiento de la
maquina

La segunda ley trata de estudiar el comportamiento ms probable de un

nmero de molculas o partculas

Los sistemas tienden a evolucionar de configuraciones muy ordenadas, altamente

improbables en la naturaleza, hacia configuraciones ms desordenadas, que son
ms probables estadsticamente.
 Los sistemas tienden a estados de mximo desorden o caos
molecular

Entropa Depende solo del sistema y no de qu proceso

particular sigui para llegar a ese estado.

Si hablamos de Un procesos reversible es aquel en que se

entropa tenemos que puede hacer que el sistema vuelva a su
definir nuevamente estado original sin variacin neta del
procesos reversibles e sistema ni del medio ambiente.
irreversibles
 La mayora de los procesos naturales son irreversibles

Cuando se transforma calor entre dos objetos de distinta temperaturas,

puede hacerse que el calor vuelva al sistema de mayor temperatura, pero
esto requiere TRABAJO por parte del medio externo
Es decir el medio externo se tiene qu modificar para poder devolverle el
estado inicial al sistema.

Definiendo entropa

Si aadimos a un sistema una

pequea cantidad de calor DQ a DS= DQ/T
una temperatura Kelvin T
durante un proceso reversible, Proceso reversible
el cambio de entropa es
La entropa total del sistema ms el medio exterior nunca puede disminuir

DS (total)> = 0

El desorden molecular de un sistema ms el medio es

constante si el proceso es reversible y aumenta (DS
es +) si el proceso es irreversible