PROPIEDADES MAGNTICAS

Existen efectos magnticos dbiles en todas las sustancias. Si la

interaccin magntica de los tomos es de tal magnitud que los
momentos estn alineados, se produce el efecto de
ferromagnetismo. Puede darse tambin la cancelacin, conocida
como antiferromagnetismo, o una cancelacin parcial
(ferrimagnetismo).
Cuando la interaccin no se da, o es poca, el material es conocido
como diamagntico o paramagntico. Las sustancias
diamagnticas tienen una susceptibilidad magntica negativa y
son repelidas por un campo magntico. Las sustancias
paramagnticas tienen susceptibilidad magntica positiva y son
atradas por los campos magnticos.
MAGNETN DE BOHR
El momento magntico del electrn debido a su giro se conoce como el
magnetn de Bohr mB, que es una constante fundamental.

= = 9.274 1024 2
4
Susceptibilidad magntica
Un campo magntico produce lneas de fuerza que penetran cualquier
material, y la densidad de estas lneas se conoce como la densidad de flujo
magntico, B. El campo magntico H y la densidad de flujo magntico se
relacionan como B=m0H, siendo m0 la permeabilidad del espacio libre.

El campo particular generado por la muestra en el campo aplicado se conoce

como su magnetizacin M. Se puede expresar la densidad de flujo magntico
como
B=m0(H + M)
La magnetizacin usualmente se analiza como una susceptibilidad magntica
c, en donde c=M/H.
sta cantidad indica la amplificacin producida por el material.
= 1 +

El diamagnetismo est presente en todas las sustancias aunque es muy dbil,

debido a la circulacin de los electrones en un tomo o molcula. Los tomos o
molculas con capas cerradas de electrones son diamagnticos. Por otro lado,
cuando existen electrones desapareados se da lugar al paramagnetismo.
En la ausencia de un campo magntico, la energa trmica provoca que los
electrones desapareados estn dirigidos aleatoriamente. Cuando se aplica un
campo magntico, estos momentos magnticos tienden a alinearse, lo que
ocasiona una dependencia con la temperatura.
c=C/T
donde C es una constante conocida como la constante de Curie y T es la
temperatura en Kelvin.
La naturaleza cooperativa del fenmeno da lugar a diferentes
dependencias con la temperatura. Cuando existe el
ferromagnetismo, la ley de Curie se vuelve c=C/(T-Tc), donde Tc es
la temperatura de Curie.
Para el antiferromagnetismo, c=C/(T+TN), donde TN es la
temperatura de Nel.

Fig 7-2
 TIPOS DE MAGNETISMO
Tipo Signo Valor tpico Dependencia Dependencia Origen
de c de c de c con H de c con T
Diamagnetismo - -(1-600)x10-5 No No Carga electrnica
Paramagnetismo + 0-0.1 No Disminuye Movimiento
orbital y de espn
en los tomos
Ferromagnetismo + 0.1-107 Si Disminuye Interaccin
cooperativa entre
Antiferromagnetis + 0-0.1 Puede ser Aumenta momentos
mo magnticos de
tomos
Paramagnetismo + 10-5 No No Movimiento
de Pauli orbital y de espn
en electrones
deslocalizados
Paramagnetismo en complejos metlicos.
Puede darse en slidos que contengan complejos metlicos que
acten como magnetos aislados con su propio campo magntico
debido a los electrones desapareados. En estos casos, la
constante de Curie proporciona informacin del valor del campo
magntico interno del complejo: se le conoce como momento
magntico del complejo, m. La susceptibilidad molecular cm se
relaciona con la susceptibilidad por medio de la densidad y el
peso molecular.
N A m0 2
cm m
3kT
NA es el nmero de Avogadro, k la constante de Boltzmann, m0 la
permeabilidad del espacio libre y T la temperatura en Kelvin. Las
unidades de cm son m3/mol, m est en J/T.
El momento magntico se produce gracias a los electrones
desapareados. En los metales de transicin del primer perodo, el
momento angular orbital se reduce por la degeneracin de los
orbitales 3d, por lo que el momento magntico en compuestos de
stos es:
ms g S (S 1)

g es una constante, 2.00023 y ms est en magnetones de Bohr. S

depende del nmero de electrones desapareados.
Electrones Nmero cuntico Momento
desapareados de espn S magntico ms
1 1.73
2 1 2.83
3 3/2 3.87
4 2 4.90
5 5/2 5.92
En el caso de metales ms pesados hay una mayor interaccin de
los momentos del espn y orbital. Por ello, para los lantnidos, el
momento magntico total depende del momento angular orbital L
y del espn S.
J=L+S
m g J(J 1 )
J ( J 1) S ( S 1) L( L 1)
g 1
2 J ( J 1)
# electrones # electrones J L S m (MB)
desapareados
1 1 5/2 3 2.54
2 2 4 5 1 3.58
3 3 9/2 6 3/2 3.62
8 6 6 3 3 9.72
9 5 15/2 5 5/2 10.65
10 4 8 6 2 10.61
13 1 7/2 3 4.54
 METALES FERROMAGNTICOS
Cuando se aplica un campo magntico, los electrones obtienen
una energa potencial extra gracias a la interaccin de sus
espines con el campo. Si el espn es paralelo al campo, su
energa magntica es negativa (tienen una menor energa
comparados con el estado sin aplicacin de campo).
Si el espn del electrn es antiparalelo, ste tendr que ir a un
nivel mayor para cambiar su espn, de manera que la ganancia en
energa no es mayor a la energa magntica. Habr por tanto un
desbalance cuantificable entre los electrones alineados y
contrarios al campo magntico, por lo que el slido mostrar
paramagnetismo.
Este fenmeno se conoce como paramagnetismo de Pauli y es
muy dbil, comparable al diamagnetismo.
En unos pocos metales se produce el ferromagnetismo gracias a
los electrones desapareados en la banda de conduccin. En el
caso del Fe, Co, Ni, se tiene una estrecha banda de conduccin
con un orbital 3d casi lleno.
Estos elementos tienen un gran nmero de electrones
desapareados incluso en ausencia de un campo magntico. Esto
es gracias a que los orbitales 3d estn concentrados cerca del
ncleo, produciendo menor solapamiento con orbitales 4s y 4p.
La alta densidad de estados en los orbitales 3d favorece
energticamente la poblacin de niveles de mayor energa con
electrones desapareados.
Debido a que los orbitales 4d y 5d estn ms difusos, el
fenmeno no se observa en los elementos de transicin del 2 y
3er rengln.
Se han producido una gran cantidad de magnetos a partir de
aleaciones que contienen hierro, cobalto, nquel y/o lantnidos:
SmCo5, Nd12Fe14B.
En los lantnidos, el solapamiento de suborbitales f es tan bajo
que se consideran como localizados, de modo que la
magnetizacin en estos elementos se da por la interaccin con los
electrones deslocalizados de tipo d. Para reducir la repulsin, los
electrones d y f se alinean.
En las aleaciones de lantnidos tambin existe contribucin de los
electrones f a la magnetizacin, alinendose gracias a los
electrones d del metal de transicin y, aunque no se alinea toda la
fraccin de electrones, existe un gran potencial de magnetizacin.
Este tipo de aleaciones forman los ms poderosos magnetos.
Existen otros magnetos sintetizados a partir de materiales no
magnticos, en donde el solapamiento necesario de orbitales d se
produce gracias a la alteracin de las distancias interatmicas del
metal puro.
Caractersticas ms apreciadas de un magneto: -Magnitud de la
magnetizacin, -facilidad para magnetizarse, -rapidez de la
respuesta a un campo.

Dominios Ferromagnticos
Son zonas de volumen dentro de un cristal que tienen una
orientacin definida, aprox. 10-14 m3. En un dominio, los espines
estn alineados completamente, aunque los diferentes dominios
tienen alineacin aleatoria.
Debido a la repulsin de corto alcance entre electrones, los
espines tienden a alinearse. Sin embargo, la formacin de dipolos
magnticos (largo alcance) tiende a alinearlos antiparalelos.
Cuando se aplica un campo magntico a una muestra, los
dominios tienden a alinearse con el campo por dos maneras:
Un dominio con la alineacin correcta crecer a expensas de los
vecinos. Existe entre ellos un rea de grosor finito conocida como
muro del dominio. Este muro presenta una variacin gradual del
espn. Al aplicar el campo, los espines de este muro se alteran
para alinearse, propagando esta alineacin al siguiente dominio.
Como efecto, el muro del dominio se mueve. Al quitar el campo,
los espines vuelven a su estado inicial.
Si existen impurezas o defectos, es difcil que el dominio se
expanda. Se requiere un campo magntico ms grande para
alinear los espines a travs del defecto, pero, una vez realizado,
el dominio no puede regresar a su estado inicial, por lo que la
magnetizacin permanece. La magnitud de esta magnetizacin
depende del nmero y tipo de defectos.
En el segundo mecanismo, la interaccin de los espines con el
campo magntico es tan grande que anula la interaccin de los
dipolos, de modo que los dominios completos cambian su
orientacin simultneamente.
El comportamiento magntico de los materiales se caracteriza por
medio de sus curvas de histresis (grfica de densidad de flujo
magntico, B, vs campo magntico, H).

Se puede observar la magnetizacin remanente, as como la

fuerza coercitiva.
Los magnetos permanentes tienen grandes magnetizaciones
remanentes , con gruesas curvas de histresis, por lo que su
fuerza coercitiva es grande. A menudo son aleaciones de hierro,
cobalto o nquel, con pequeos cristales con reas no
magnticas, dificultando el crecimiento de los dominios. La fuerza
coercitiva del SmCo5 es de 6x105 Am-1, mientras la del hierro es
50 Am-1.
COMPUESTOS FERROMAGNTICOS
Al igual que en los metales, en los compuestos es necesario
disponer de orbitales 3d que puedan traslaparse y formar una
banda, en cuyo caso sea estrecha con un alto nivel de Fermi y se
muestre el ferromagnetismo.
En los xidos, los tomos metlicos estn ms separados que en
los metales puros, por lo que las estrechas bandas dan lugar al
ferromagnetismo a nmeros atmicos menores: e. g. CrO2.
Las cintas de audio consistan de una cinta de polister
impregnada con cristales delgados de un material magnticos
como g-Fe2O3 o CrO2. Estos materiales deben retener su
magnetizacin para evitar borrarse por accidente. Por ello es
necesaria tambin una alta fuerza coercitiva.
Como desventaja para el CrO2, tiene una relativamente baja
temperatura de Curie y es txico.
ANTIFERROMAGNETISMO
En los monxidos de metales de transicin se tiene la estructura
de sal de roca. TiO y VO tienen orbitales 3d difusos y son
conductores metlicos y paramagnticos de tipo Pauli.
MnO, FeO, CoO y NiO tienen electrones de tipo 3d que estn
localizados y, por tanto, son paramagnticos a altas
temperaturas, aunque al enfriar se vuelven antiferromagnticos.
El comportamiento cooperativo tiene una fuerte influencia sobre
la susceptibilidad magntica, de modo que los espines cancelan
los momentos magnticos. La temperatura caracterstica de este
proceso se conoce como la temperatura de Nel.
En los antiferromagnetos se observa un espn alternante
FERRIMAGNETISMO
La espinela tiene la frmula general AB2O4 (MgAl2O4). A es un ion
divalente (en general) y B trivalente. Est basada en un
empaquetamiento cbico compacto de oxgeno en donde A+2
ocupa los huecos tetradricos y B+3 los huecos octadricos.
Un cristal de espinela que contiene una unidad frmula contiene
8 huecos tetradricos y 4 huecos octadricos. De acuerdo con
esto, estn ocupados 1/8 de los huecos tetradricos y la mitad
de los octadricos.
En esta estructura los iones octadricos interactan
directamente, alineando sus espines, interactuando a la vez con
iones tetradricos a travs de los oxgenos, de modo que los
espines se alinean antiparalelos, como en el caso de NiO.
En las ferritas se tiene la estructura espinela inversa, en la que la
mitad de los iones trivalentes ocupan posiciones tetradricas y el
resto est en octadricas junto con el ion divalente. En estos
casos, el Fe+3 octadrico se alinea antiparalelo al Fe+3
tetradrico, sin contribuciones a la magnetizacin. Sin embargo,
los iones divalentes A pueden tener electrones desapareados que
tienden a alinear sus espines paralelamente al Fe+3 octadrico
adyacente as como con el resto de los iones A+2. Como resultado,
se produce una interaccin neta ferromagntica para estas
ferritas en las que el ion A+2 tienen electrones desapareados.
En la magnetita, Fe3O4, los iones divalentes son Fe y la
interaccin entre iones octadricos adyacentes es muy fuerte.
Puede verse la estructura como una matriz de iones O-2 y Fe+3,
con los electrones sobrantes deslocalizados sobre todos los sitios
octadricos. Los iones Fe+3 tienen 5 electrones 3d con espines
paralelos, el cual es el mximo. Por tanto, el electrn
deslocalizado debe tener un espn opuesto.
Tiene una gran importancia debido a la combinacin de
propiedades: baja conductividad electrnica, baja fuerza coerciva
y una alta magnetizacin.
 Aunque el Mn no es ferromagntico, ciertas aleaciones del
mismo son ferromagnticas. La distancia Mn-Mn en ellas es
mayor a la del Mn metlico. Qu efecto tiene esto en las
bandas 3d del Mn? Por qu causa esto que la aleacin sea
ferromagntica?
El compuesto EuO tiene la estructura NaCl y es paramagntica
sobre 70 K, pero est magnticamente ordenada por debajo.
Sus patrones de difraccin de neutrones son idnticos. Cul
es la naturaleza del ordenamiento?
El ZnFe2O4 tiene la estructura espinela inversa a bajas
temperaturas. Qu tipo de magnetismo esperara que
exhibiera?
 En disulfuros de metales de transicin, MS2, los iones M+2
ocupan sitios octadricos. Cuando se forma una banda d, se
divide en dos como en los monxidos. Describa el
comportamiento de los siguientes compuestos a partir de la
informacin dada (electrones 3d localizados o deslocalizados,
en qu banda se deslocalizan, entre qu orbitales yace la
band gap).
MnS2, antiferromagntico (TN=78 K), aislante; sobre TN
muestra paramagnetismo con 5 electrones desapareados por
cada Mn.
FeS2 diamagntico, semiconductor.
CoS2, ferromagntico (TC=115 K), metlico.