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CETONAS

Carlos Matallana
PROPIEDADES GENERALES CETONAS Y
ALDEHIDOS
las cetonas tienen un grupo carbonilo
unido a enlaces con carbono RCOR.
El carbono parcialmente positivo del C=O
tiene carcter de carbocatin y es
electroflico. El arreglo plano de sus
enlaces hace que dicho carbono est
relativamente libre y sea susceptible al
ataque por nuclefilos. El oxgeno es
parcialmente negativo y dbilmente
bsico. El carbono carbonlico de una
cetona tiene dos grupos alquilo que
liberan electrones; el mismo grupo de un
aldehdo slo tiene uno, por ello un
carbonilo de cetona es ms estable que
uno de aldehdo. (Carey, 2003).
En general, los aldehdos y las cetonas tienen puntos de ebullicin
ms altos que los de los alquenos, porque son ms polares, y son ms
intensas las fuerzas de atraccin dipolo-dipolo entre las molculas.
Pero tienen puntos de ebullicin menores que los de los alcoholes
porque, a diferencia de los alcoholes, dos grupos carbonilo no pueden
formar puentes de hidrgeno entre s. El oxgeno carbonlico de
aldehdos y cetonas puede formar puentes de hidrgeno con los
protones de los grupos OH. Esto los hace ms solubles en agua que
los alquenos, pero menos solubles que los alcoholes. (Carey, 2003).
PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS
Propiedades fsicas.
Las cetonas tienen punto de ebullicin ms elevado que los aldehidos y son ms
solubles en agua, pues sus molculas son ms polares que las de los aldehdos.
(Prez, 2012).
Propiedades qumicas.
Al hallarse el grupo carbonilo en un carbono secundario son menos reactivas que
los aldehdos.
Slo pueden ser oxidadas por oxidantes fuertes como el permanganato de
potasio, dando como productos dos cidos con menor nmero de tomos de
carbono.
Por reduccin dan alcoholes secundarios.
No reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo de plata como los
aldehdos, lo que se utiliza para diferenciarlos.
Tampoco reaccionan con los reactivos de Fehling y Schiff. (Prez, 2012).
OBTENCIN
1, OZONOLISIS DE ALQUENOS
2, OXIDACIN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS
3, HIDRATACIN DE ALQUINOS
4, ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS DE COMPUESTOS AROMTICOS
1, OZONOLISIS DE ALQUENOS

Los alquenos con ozono forman aldehdos y/o cetonas, por ruptura
oxidativa. Si el alqueno tiene hidrgenos vinlicos da aldehdos. Si
tiene dos cadenas carbonadas forma cetonas. El Zinc (medio
reductor) permite aislar los aldehidos sin ms oxidacin. En medio
bsico se pueden obtener tanto aldehdo como cetona y en medio
cido solo aldehdo o cetona. (McMurry, 2012)
Etapa 1. Formacin del Etapa 2. Ruptura del molozonido
Mecanismo de la moloznido mediante 1,3- mediante retro-1,3-dipolar
Ozonolisis dipolar
La ozonolisis de
alquenos consiste en
una primera
cicloadicin 1,3-dipolar
que genera el
moloznido. La retro-
1,3-dipolar rompe el
moloznido y una
Etapa 3. Formacin del oznido mediante 1,3-dipolar y
nueva 1,3-dipolar
reduccin
genera un oznido que
se rompe para dar
carbonilos y un tomo
de oxgeno
2, OXIDACIN DE ALCOHOLES: Los alcoholes secundarios se oxidan
para cetonas. Deben tomarse precauciones en la oxidacin de
alcoholes, puesto que sobreoxidan a cidos carboxlicos en presencia
de oxidantes que contengan agua. Se usa usa permanganato o trixido
de cromo para secundarios. (Carey, 2003).
Mecanismo de reaccin obtencin de cetona por oxidacin de
alcohol secundario.
Etapa 1: formacin de cido cromico

Acido acetico

Etapa 2: El cido crmico es protonado casi de inmediato se rompe el


enlace con el cromo para formar agua, la parte parcialmente positiva
del cromo se une con la negativa del alcohol para formar un ster
cromado:
Etapa 3: El agua se protona formando un in hidronio, se forma el doble enlace con el oxgeno para formar
un aldehido, el cromo se reacomoda para formar el ion cromito ms estable:

La etapa 3 es determinante de la velocidad de la


reaccin, los alcoholes terciarios no cuentan con
el hidrgeno en el carbono que contiene la
hidroxilo y no experimentan oxidacin con
facilidad
3, HIDRATACIN DE ALQUINOS: La reaccin sucede a travs de un enol
intermediario, formado por la adicin Markovnikov del agua al triple
enlace formando cetonas. De forma Anti- Markovnikov se forma el
aldehdo. (McMurry, 2012)

Etapa 1. Adicin electrfila. El


protn se adiciona al triple enlace,
unindose al carbono menos
sustituido.
Etapa 2. El agua captura el carbocatin formado en el
paso anterior.

Etapa 3. Desprotonacin del agua, formndose el enol

Etapa 4. Tautomera ceto-enol

Los alquinos reaccionan con cido sulfrico acuoso en


presencia de un catalizador de mercurio para formar
enoles. El enol isomeriza (tautomeriza) rpidamente en
las condiciones de reaccin para dar aldehdos o cetonas.
4, ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS DE COMPUESTOS AROMTICOS: Los
cloruros de acilo y los anhdridos de los cidos carboxlicos acilan a los
anillos aromticos en presencia de cloruro de aluminio. La reaccin es
una sustitucin electroflica aromtica, en la que se generan iones acilio
y atacan al anillo. (Carey, 2003).

Etapa 1. Los haluros de alcanoilo


interaccionan con los cidos de Lewis
generando cationes acilo, este catin se
estabiliza por resonancia.
Etapa 2. El catin acilo es buen electrfilo y es atacado
por el benceno, dando lugar al mecanismo de sustitucin
electrfila aromtica.

Etapa 3. Recuperacin de la aromaticidad


REACCIONES DE CETONAS
1, OXIDACIN
Los aldehidos son fciles de oxidarse a cidos carboxlicos en comparacin
de las cetonas que son casi inertes a una oxidacin, los aldehidos debido al
protn pueden oxidarse. En el caso de las cetonas con KMnO4 en medio
alcalino y en caliente, se da una oxidacin lenta, se rompe el enlace C-C
prximo al grupo carbonilo, esta reaccin es til con cetonas simtricas,
porque con cetonas asimtricas se forman mezclas de productos. (McMurry,
2012)
2, REDUCCIN.
Tanto los aldehidos y cetonas se pueden reducir a hidrocarburos, existen dos
mtodos para convertir grupos carbonilo en unidades de metileno son la
reduccin de Clemmensen (amalgama de zinc y cido clorhdrico concentrado)
y la reduccin de
Wolff-Kishner (calor, con hidracina e hidrxido de potasio en un alcohol de alto
punto de ebullicin).
Reduccin De clemmensen; esta hoy en dia en discusin, hay dos alternativas
una por carbaniones y otra por radicales. Mecanismo por carbaniones:

Etapa 1: El Zn ataca al
carbonilo con sus dos
electrones, la carga pasa al
oxigeno en donde se protona
con el acido clorihidrico del
medio
Etapa 2: El acido clorihidrico
vuelve a protonar el OH de la
molecula convirtindolo en el
ion oxonio
Etapa 3: Perdida del ion
oxonio en agua, formando un
carbocation que es atacado
por el zinc, formando un
nuevo intermedario

Etapa 4: El acido
clorihidrico sigue
protoando hasta reducir el
intermediario a alcano
La reduccin de
Wolff-
Kishner es
una reaccin
qumica que re
duce completa
mente
una cetona (o a
ldehdo) a
un alcano
El mecanismo involucra primero
la formacin de la hidrazona, en
un mecanismo que es
probablemente anlogo a la
formacin de una imina. Una
sucesin de deprotonaciones
resultan finalmente en la
evolucin del nitrgeno. El
mecanismo puede ser justificado
por la evolucin del nitrgeno
debido a factores
termodinmicos.
cetonas se reducen a alquenos por medio de la reaccin de Wittig,
se emplea Iluros de fsforo. Como subproducto se obtiene el xido de
trifenilfosfina, se reduce a alqueno

MECANISMO:
El carbono cargado negativamente del iluro de fsforo (1)
puede actuar como nuclefilo y atacar al carbonilo (2). Esto
conduce a la betana (3), que es una especie de tipozwitterin. Un zwitterin (del alemn "zwitter"
sta forma rpidamente el heterociclo sin separacin de "hbrido", "hermafrodita") es un
cargas dando lugar al oxafosfetano (4). Hasta qu punto la
reaccin a continuacin evolucione de formaconcertada (a) o compuesto qumico que es
va un intermedio (b) mediante la forma zwitterinica (5) elctricamente neutro pero que tiene
condicionar la estereoselectividad final. La estabilidad
del xido de trifenilfosfina (7) impulsa la reaccin hacia los cargas formales positivas y negativas
productos obtenindose el alqueno (6). sobre tomos diferentes.Ejemplo
aminocido:
OTRAS REACCIONES
Pruebas de
identificacin.
Se puede hacer prueba de 2,4 difenilhidraxina para aldehdos y cetonas y
si no dan las otraspruebas de aldehdos es una cetona, no dan las
reacciones para aldehdos en caso si es una cetona porque son difcilmente
oxidables
Ensayo con 2,4 dihidrofenilhidrazina: Se trata de un ensayo
especfico de aldehdos y cetonas. Los carbonilos reaccionan con 2,4-
Dinitrofenilhidrazina formando fenilhidrazonas que precipitan de
color amarillo. La aparicin de precipitado es un indicador de la
presencia de carbonilos en el medio. (Martnez, 1982)
Mecanismo de reaccin
Esta reaccin puede describirse como una reaccin de condensacin: se
unen dos molculas y pierden agua. Tambin es llamada reaccin de adicin-
eliminacin: una adicin nucleoflica del grupo -NH2 al grupo carbonilo C=O,
seguida de la remocin de una molcula de H2O.
Reaccin de tollens: con CETONAS NO DA. Por Que las cetonas no se
oxidan fcilmente y tollens es un oxidante dbil en caso que fuera un
aldehdo la reaccin es:
Ensayo con reactivo de Shiff: El aldehdo con el reactivo
de Shiff forma un complejo purpura. (Martnez, 1982) NO
FUNCIONA PARA CETONAS
REFERENCIAS
Carey, Francis. (2003). Qumica Orgnica 6 edicin. Mxico: Mc Graw Hill.
Pp 713-738.
Gonzales, Mnica. (2000). Propiedades de los aldehdos. Tomado de:
http://quimica.laguia2000.com/general/propiedades-de-los-aldehidos
Martnez, Juan. (1982). Anlisis Orgnico cualitativo. Colombia:
Universidad Nacional de Colombia- Facultad de ciencias-Departamento de
Qumica.
McMurry, John. (2012). Quimica orgnica 8 edicin. Espaa: CENGAGE
Learning. Pp 725-760
Prez, Adriana. (2012). Propiedades fsicas y qumicas de cetonas y
aldehidos. Tomado de: https://prezi.com/lccpgo8b-dty/propiedades-fisicas-
y-quimicas-cetonas-y-aledhidos/