Las reacciones de oxido-reduccin

constan en gran medida la base de

todos los procesos que capturan o
liberan energa (metabolismo).
Estas reacciones se producen cuando se
transfieren electrones de un agente
reductor (donador) a un agente
oxidante (aceptor) en la reaccin.
Cu+ + Fe3+ Cu2+ + Fe2+
 Para el caso de las reacciones
bioqumicas encontramos muchos casos
en los cuales no solo se transfieren
electrones sino tambin protones, este
es el caso de la reaccin catalizada por
la deshidrogenasa de lactato:

PIRUVATO LACTATO
 En los procesos metablicos los seres vivos
usan las vitaminas (forma de coenzimas
redox) como portadores de electrones de
alta energa. Entre estas encontramos que
las mas significativas dadas sus
propiedades funcionales y estructurales
son:
NAD, NADP (ACIDO NICOTINICO)
FMN, FAD (RIBOFLAVINA)
 Esta vitamina tiene dos formas coenzimticas:
el dinucletido de nicotinamida y adenina (NAD) y el
fosfato de dinucletido de nicotinamida y adenina
(NADP)

Las encontramos en forma oxidada (NAD+ y

NADP+) y formas reducidas (NADH y NADPH), y
estas portan electrones para el grupo de enzimas
conocido como deshidrogenasas, las cuales
catalizan reacciones de transferencia de hidruro)
 Posee dos formas coenzimticas:
Mononucletido de flavina (FMN) y el dinucletido
de flavina (FAD).
Funciona como grupos prostticos en las
flavoprotenas, las cuales actan como
deshidrogenasas, oxidasas e hidroxilasas.
Su funcin es la conexin entre las reaccin de
transferencia de dos electrones en la matriz
mitocondrial y las reacciones de transferencia de
un electrn de la cadena de transporte
electrnico.
 La energa libre de las clulas
se captura por la cadena de
transporte electrnico
mitocondrial.
La energa libre se desprende
al pasar al par de e- en la
oxidacin.
En los organismos
fotosintticos el proceso va de
pares de e- con potenciales de
reduccin positivos hacia un
potencial negativo, lo cual
requiere energa. As los e-
energizados regresan al
potencial mas positivo,
proporcionando energa para
la generar ATP y carbohidratos.
 Tambin llamado ciclo de Krebs o ciclo del
cido tricarboxlico, ciclo TCA.
Es un proceso anfiblico, quiere decir que
acta tanto el catabolismo como en el
anabolismo.
Se considera como la va metablica central
de las clulas (aerbicas), dado a que es la
principal fuente de energa, siendo el punto de
partida para otras vas de biosntesis.
En relacin con otros tipos de metabolismo
que generan tan solo 2 molculas de ATP, el
ciclo del acido ctrico produce una mayor
cantidad de molculas de ATP de cada
molcula de glucosa.
 Es un conjunto de reacciones
bioqumicas que usan los organismos
aerobios para liberar energa qumica.
La energa se obtiene de la oxidacin
de dos carbonos de la acetil-CoA, la
cual se sintetiza del piruvato, producto
de la degradacin de azucares y AA.
Tambin la acetil-CoA es producto del
catabolismo de cidos grasos.
 Los tomos de C se oxidan a CO2 y los e-
se transfieren como iones hidruro al
NAD+ y FAD para as formar las formas
reducidas de estas NADH y FADH2
Es un ciclo de 8 pasos de los cuales
cada uno es catalizado por una enzima
distinta.
En la primera reaccin un grupo acetilo
de 2 C se con el oxalacetato (de 4 C)
para formar una de 6 C el citrato.
 En las otras 7 reacciones en las cuales se
producen CO2 y se eliminan 4 pares de e-
de los compuestos carbonados, el citrato
se convierte de nuevo en oxalacetato,
dando as un punto de partida para un
nuevo ciclo.

Acetil-CoA+3NAD++FAD+GDP+Pi+2H20
2CO2+3NADH+FADH2+CoASH+GTP+2H+
 Los pasos 3,4,6 y 8 son reacciones de
oxidacin siendo NAD+ el agente
oxidante y en el paso 6 es el FAD quien
cumple esta funcin.
En el paso 5 se produce una molcula
de GDP (guanosin difosfato), la cual por
fosforilacin pasa a ser GTP, siendo
equivalente a la produccin de ATP.
Los intermediarios (coenzimas) del ciclo
son sustratos de diversas reacciones
biosintticas.
Enlace tioster con
acilos
 Todos los procesos
del ciclo de cido
ctrico se producen
dentro de la matriz
de la mitocondria,
exceptuando
aquella que
involucra al FAD
como aceptor de
e- que se ubica en
la membrana
mitocondrial
interna.
 Reaccin catalizada por las enzimas del
complejo deshidrogenasa de piruvato.
Los dos C necesarios para empezar el
ciclo se obtienen al realizar esta reaccin.
Producto final: molcula de tioster de
alta energa: acetil-CoA, CO2
A dems se obtiene como producto una
molcula de NADH por reduccin
Reaccin exergnica G=-33.5kJ/mol
 El complejo deshidrogenasa piruvato son 5
enzimas pero para esta reaccin las que
actan son:
Deshidrogenasa de piruvato
Transacetilasa de dihidrolipoilo
Deshidrogenasa de dihidrolipoilo
La actividad del complejo PDH, es
regulado por dos mecanismos de
inhibicin:
Exceso de producto: [ ] elevadas de ATP, acetil-
CoA y NADH
Activacin de una cinasa que convierte el PDH
en una forma fosforilada inactiva implicando una
modificacin covalente.
La piruvato deshidrogenasa fosfatasa activa la
actividad del complejo PDH.
 Actividad Funcin No. Copias por Coenzimas
enzimtica complejo
Deshidrogenasa Descarboxila al 24 (20-30) TPP
de piruvato piruvato
Transacetilasa Cataliza la 24 (64) cido lipoico,
de dihidrolipoilo transferencia CoASH
del grupo acetilo
a la CoASH
Deshidrogenasa Oxida de nuevo 12 (20-30) NAD+,FAD
de dihidrolipoilo a la
dihidrolipoamida
Coenzima Funcin

Pirofosfato de tiamina (TPP) Descarboxilacin y transferencia

de grupos aldehdo
cido lipoico Transportador de grupos
hidrogeno o acetilo
NADH Transportador electrnico

FADH2 Transportador electrnico

CoASH Transportador de grupos acetilo

 El ciclo del acido ctrico esta formado
por 8 reacciones que ocurren en 2 fases:

El grupo acetilo de dos carbonos de la

acetil-CoA entra al ciclo a reaccionar con el
compuesto de 4 C (oxalacetato) y despus
libera 2 molculas de CO2 (Rxn. 1-5)
El oxalacetato se regenera de forma que
pueda reaccionar con otra acetil-CoA (Rxn.
6-8)
 Comienza con la condensacin de la
acetil-CoA con el oxalacetato para
formar citrato.
La enzima (citrato sintasa) remueve un
protn del grupo metilo de la acetil-CoA
convirtindose as en un enol.
El carbono ataca al carbono carbonilo
del oxalacetato, formando citroil-CoA,
el cual se hidroliza para formar citrato y
CoASH.
 Forma un alcohol secundario que se
puede oxidar con facilidad
La aconitasa es la enzima que cataliza
la isomerizacin en isocitrato.
Hay un paso intermedio de
deshidratacion que forma el cis-
aconitato
 Ocurre en 3 pasos:
El isocitrato se oxida formando
oxalosuccinato.
La descarboxilacin del oxalosuccinatio
forma el -cetoglutarato .
Estas reacciones son catalizadas por la
deshidrogenasa de isocitrato.
Se forma la primera molcula de NADH
y CO2
 Catalizadas por el complejo
deshidrogenasa de -cetoglutarato:
Deshidrogenasa de -cetoglutarato.
Transsuccinilasa de dihidrolipolio.
Deshidrogenasa de -cetoglutarato.
Esta reaccion es analoga a la de la
formacion de acetil-CoA, teniendo
como resultado productos similares
(compuestos tioster y NADH, CO2), las
mismas coenzimas e inhibidores.
La regulacin del complejo de esta
reaccin no implica una modificacin
covalente
 Se produce por la ruptura del enlace
tioster de la succinil-CoA para formar
succinato.
Catalizada por succinil-CoA sintetasa.
Es el nico paso del ciclo que genera de
forma directa una molcula de alta
energa (GTP)
 La enzima del nucleosido difosfato cinasa
cataliza la transferencia de un grupo
fosfato de GTP a ADP para formar GDP y
ATP (esta reaccin es reversible)
 Esta reaccin es la nica que se lleva a
cabo en la membrana interna de la
mitocondria.

Esta reaccin involucra una molcula

de FAD envs de una de NAD, dado
que se necesita mayor energa para
llevar a cabo la oxidacion de una
alqueno como lo es el succinato
 Esta reaccin es catalizada por la
succinato deshidrogenasa.
la enzima se une covalentemente al
aceptor de electrones (FAD)
La molcula de FAD se reduce a
FADH, este formara posteriormente 1.5
ATP en el transporte electrnico por
cada molcula de piruvato.
 Esta reaccin es catalizada por la
fumarasa (hidrolasa).
Se agrega agua al doble enlace del
fumarato (reaccin de hidratacin)
La reaccin es estereoespecfica, de
pueden formar 2 enantimeros, pero
solo se sintetiza el L-malato
 El malato se oxida a oxalacetato y una
NAD+ se reduce a NADH.
Reaccin catalizada por la enzima
malato deshidrogenasa.
Este nuevo oxalacetato puede
reaccionar con un nuevo acetil-CoA y
empezar un nuevo giro del ciclo.
 Si bien en todo el proceso del ciclo, solo
hubo un paso que genero una molcula
de alta energa, este proceso genero
bastante cantidad de productos
reducidos los cuales en procesos
adyacentes como lo son el transporte
electrnico y fosforilacin oxidativa,
conllevaran a la produccin de
molculas de ATP
 Teniendo en cuenta lo anterior y los productos
formados durante el metabolismo tomando en
cuenta el ciclo del cido ctrico y la gliclisis:
6 CO2
2 GDP 2GTP por fosforilacin 2ATP
2 FAD 2 FADH2 3 ATP
8 NAD+ 8 NADH 20 ATP
2 ATP gluclisis
2 NADH gluclisis 5 ATP
Gran total 32 molculas de ATP por molcula
de glucosa
Se produce 25 molculas de ATP a partir
del ciclo del acido ctrico.
REGULACIN
ENERGTICA DEL CICLO
 CICLO DEL GLIOXILATO

Es un proceso realizado por las plantas,

algas fotosintticas, algunos protozoos y
bacterias.
Usa la acetil-CoA como materia prima
para la biosntesis de carbohidratos.
La acetil-CoA se sintetiza a partir del
catabolismo de los cidos grasos.
Dos enzimas actan en este proceso de
produccin de glucosa: la isocitrato
liasa y la malato sintasa.
 La isocitrato liasa actua sobre el isocitrato,
produciendo glioxilato y succinato
La malato sintasa cataliza la reaccin del
glioxilato con la acetil-CoA para producir
malato.
Estas dos reacciones pasan por alto los pasos
de descarboxilacin oxidativa del ciclo del
acido ctrico.
Esta va genera un nuevo oxalacetato aparte
del oxalacetato inicial del ciclo del cido
ctrico, por ello se puede generar una
molcula de glucosa y continuar con el ciclo
sin problemas
CICLO DE CIDO CTRICO EN
EL CATABOLISMO
CICLO DEL CIDO CTRICO EN
EL ANABOLISMO