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Universidad San Pedro

CINTICA QUMICA Y
ENERGA DE ACTIVACIN
Ing Leyton Crespo Walter
Qumica II Docente del Curso
Introduccin
El estudio de la velocidad a la que ocurre una reaccin
y los factores que la afectan se denomina cintica.

Todas las reacciones qumicas pueden ser descritas bajo


una condicin de equilibrio, especialmente las
reacciones reversibles.

La cintica qumica trata dos aspectos bsicos: El


mecanismo de reaccin y la velocidad de la reaccin
Velocidad de Reaccin

Reaccin Lenta Reaccin Instantnea


Velocidad de reaccin
Las reacciones, as como las personas, se mueven o
reaccionan con distintas velocidades. Unas son ms
lentas que otras, mientras que otras se mueven con
mayor rapidez
Velocidad de reaccin
Se refiere al cambio en la concentracin de un
reactivo o de un producto con respecto al tiempo.
aA + bB cC + dD
Se cumple que:
velocidad = - [A] = - [B] = [C] = [D]
t t t t

-[A2] - [A1] = - [B2] [B1] = [C1] - [C2] = [D2] [D1]


t2 t1 t2-t1 t2-t1 t2-t1

la velocidad de reaccin es una cantidad positiva,


siempre.
RELACION DE VELOCIDAD
Se cumple:
Va = Vb = Vc = Vd
a b c d
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Ejercicio,
En la sntesis de BOSH-HABER:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
El nitrgeno se consume con la velocidad de 33,6 g /
L.s, en un instante de la reaccin Cul es la velocidad
de formacin del amoniaco en ese instante?
Va = Vb = Vc = Vd
a b c d
La velocidad de desaparicin del N2(g) , en
mol/Litro.seg. Ser:
V N2(g) = (33,6 g/ L.s)(1mol/28 g) = 1,2 mol/L.s
la velocidad de reaccin del NH3(g) :
V N2(g) = V NH3(g) = 2,4 mol/L.s
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EJERCICIO:
Para la reaccin siguiente, indique como se relaciona la
velocidad de desaparicin de cada reactivo con la
velocidad de aparicin de cada producto:

B2H6(g) + 3 O2(g) B2O3(s) + 3 H2O(g)

Considere la reaccin:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Si el hidrgeno arde a la velocidad de 4,6 mol/s, cul es la


velocidad de consumo de oxgeno?, cul es la velocidad de
formacin de vapor de agua?
Suponga la reaccin qumica balanceada:

2 A + B 2 C + 3D

Si en un instante determinado del curso de la


reaccin. La concentracin de A, es [A]= 0,986M y
32 segundos ms tarde, la concentracin es [A]=
0,976M.

a) Cul es la velocidad de reaccin de A durante


este periodo de tiempo?

b) Cul ser la velocidad de formacin del


producto D?
Expresin de velocidad de reaccin
Para una reaccin del tipo aA + bB cC + dD,
la ley de accin de masas ha establecido la
siguiente expresin o frmula de Vr:
Vr = k [A]n x [B]m

n y m no tienen por qu coincidir con los coeficientes


estequiomtricos a y b, sino que se determinan
experimentalmente. k corresponde a la constante de
velocidad.

Ejemplo: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Vr = k [N2]n x [H2]m


Como representara usted la ecuacin de la velocidad
en los siguientes ejemplos:

2H2 + O2 => 2H2O Vr = _____________

2S + 3O2 => 2SO3 Vr = _____________

2 Na + 2H2O => 2NaOH + H2 Vr= ______________


Orden de reaccin parcial y total
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En la expresin:

v = k [A]n x [B]m

Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de


los exponentes. Es decir,
la reaccin es de orden n con respecto a A y de orden
m con respecto a B.
la reaccin de orden total seria = n + m
Determinacin experimental de la
ecuacin de velocidad
Ejemplo: Determinar la ecuacin de la velocidad de la
siguiente reaccin :
CH3Cl (g) + H2O (g) CH3OH (g) + HCl (g) usando
los datos de la tabla.

Experiencia [CH3Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (moll1s1)

1 0,25 0,25 2,835

2 0,50 0,25 5,670

3 0,25 0,5 11,340


v k A B
n m

Primero: Determinar el orden parcial de reaccin : n y m en funcin de


las concentraciones [A] , [B] y la velocidad de reaccin, usando los datos
de la tabla anterior.
Segundo: En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O luego el
cambio de v se debe al cambio de [CH3Cl . Como al doblar [CH3Cl se
dobla la velocidad podemos deducir que el orden de reaccin n
respecto del CH3Cl es:
n= (v2 / v1) / ([CH3Cl]2 / [CH3Cl]1) = 1
Tercero: En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [CH3Cl luego el
cambio de v se debe al cambio de [H2O. Como al doblar [H2O se
cuadruplica la velocidad podemos deducir que el orden de reaccin m
respecto del H2O es:
m= (v3 / V1) / ([H2O]3 / [H2O]1) = 2
La ec.de vel. Es: v = k [CH3Cl [H2O2 ; el orden total de la reaccin
es n+m = 3. El valor de k se calcula a partir de cualquier experiencia y
resulta: k = v / [CH3Cl [H2O2 = 814 mol2l2s 1.
Se ha medido la velocidad en la reaccin: aA + bB cC
a 45C, para lo cual se han diseado cuatro
experimentos en los que se han obtenido los siguientes
datos:
Experimento [A0] (M) [B0] (M) V0 (mol . L-1 . s-1)
1 0,20 0,20 1,1 . 10-6
2 0,40 0,20 4,4 . 10-6
3 0,20 0,60 3,3 . 10-6
4 0,20 1,20 6,6 . 10-6

Determina la ley de velocidad para la reaccin y su constante


de velocidad

Rpta: v = k [A] [B]


v = k [A]2 [B]

v 1,1 . 10 6 mol L1 s 1
k 1,37 . 10 4 mol 2 L2 s 1
A2 B 0,20 mol L1 2 0,20 mol L1

Ejemplo,
F2 (g) + 2 ClO2 (g) 2FClO2 (g)

[F2] [ClO2] v inicial [M/s]


1) 0.10 0.010 1.2 10-3
2) 0.10 0.040 4.8 10-3

3) 0.20 0.010 2.4 10-3

Rpta:
k = velocidad = 1,2 10-3 M/s = 1,2 / M s
v = k [F2] [ClO2] [F2] [ClO2] (0,10M) (0,010 M)
Factores que afectan a la velocidad
de reaccin

Naturaleza de los reactivos


Superficie de contacto
Concentracin de los reactivos
Temperatura
Presin
Catalizadores
La naturaleza de los reactantes

Por otro lado, el estado fsico de los reactantes


tambin es importante.
Si estos son gaseosos o estn en alguna disolucin,
la reaccin ser ms rpida que si estn en estado
slido.
La concentracin de los reactantes

Mientras mayor sea la concentracin de cada


reactante que se utilice en una determinada
reaccin, mayor ser la velocidad con que se
formen el o los productos.
Esto porque a mayor concentracin habr ms
opciones de choque entre las molculas, por lo
tanto, ms velocidad de reaccin.
La concentracin de los reactantes

Por ejemplo, al encender el carbn


para la parrilla:
Si se aplica aire (oxgeno) con un
cartn o un secador de pelo,
estamos aumentando la
concentracin de oxgeno, entonces
ms rpidamente se encender el
carbn.
Por el contrario, si dejamos que el
carbn encienda solo, se
demorar ms tiempo en estar
listo para comenzar a cocinar
nuestro asado.
La temperatura

La rapidez de las reacciones qumicas aumenta


conforme aumenta la temperatura.
Es decir, si aumentamos la temperatura a una
reaccin qumica, la obtencin del o de los
productos se dar en menor tiempo.
Esto porque a mayor temperatura, aumenta la
energa de las molculas, entonces aumenta su
velocidad y hay ms choques entre ellas, por lo
tanto, aumenta la velocidad de reaccin.
La temperatura

Por ejemplo, al hacer un


queque:
Si lo dejamos a
temperatura ambiente,
jams estar listo.
Pero si lo colocamos en el
horno entre 150 y 200,
estar listo en unos 40
minutos.
LA PRESIN

En el caso de que los reactantes sean gases al


aumentar la presin del gas, que participa en la
reaccin, se aumenta la concentracin de este y por
lo tanto aumenta la velocidad de la reaccin qumica

Si se disminuye el volumen del recipiente las


partculas se encuentran ms fcilmente y la
velocidad es mayor
La presencia de catalizadores

La velocidad de las reacciones qumicas se puede


modificar agregando una sustancia llamada
catalizador.
Lo interesante de los catalizadores es que estos no
se consumen durante la reaccin, sino que siguen
presentes cuando esta termina, sin ser por ello
parte de los productos.
Un catalizador aumenta o retarda la velocidad de
reaccin, afectando la energa de activacin.
La presencia de catalizadores

La energa de activacin es la energa mnima


necesaria para que la reaccin tenga efecto.
En otras palabras, se podra decir que la energa
de activacin, es el lmite de energa requerido
para que la reaccin tenga efecto.
Un catalizador es una sustancia que aumenta la
velocidad de reaccin sin experimentar al final de
la transformacin variaciones en su estructura o en
su concentracin.
LOS CATALIZADORES

Existen catalizadores positivos que aceleran la


velocidad y catalizadores negativos que disminuyen
la velocidad de la reaccin qumica.
Los catalizadores son especficos de cada reaccin.
P.e.: Dbereiner encontr, en 1823, que el hidrgeno
arde en el aire a temperatura ambiente en presencia
de esponja de platino.
LOS CATALIZADORES : Disminuyen la energa de
activacin, que necesita la reaccin, para que sta ocurra
Teora del Complejo Activado

Teora del complejo activado y de colisiones


La teora del complejo activado y la teora de
colisiones permiten explicar cmo interaccionan los
reactantes de una reaccin para formar productos.
Teora del complejo activado

Segn esta teora, cuando los reactantes se aproximan


se produce la formacin de un estado intermedio de
alta energa, alta inestabilidad y por tanto de corta
duracin, que se denomina complejo activado. La
energa que necesitan los reactantes para alcanzar este
complejo se llama energa de activacin (Ea). Cuanto
mayor sea la energa de activacin, en general, menor
ser la velocidad de la reaccin.
La magnitud de la energa de activacin de una reaccin
qumica determina la velocidad de sta; si la energa de
activacin es muy alta, la reaccin ocurre en un largo
periodo de tiempo; si esta energa es baja, los reactantes
pueden adquirirla fcilmente acelerando la reaccin.
De acuerdo al cambio neto de energa, es decir, a la
diferencia entre la energa de los productos y de los
reactantes, las reacciones se clasifican en endergnicas, si
se requiere energa y exergnicas, si se libera. Cuando la
energa se manifiesta como calor, las reacciones se
denominarn endotrmicas y exotrmicas respectivamente.
Para representar estos procesos se utilizan diagramas de
energa, que dan cuenta de la cantidad de energa en
funcin del avance de una reaccin.
Energa de los Reactivos (A + B) y Energa de
los Productos (C+D).

En este diagrama se
observa que la energa de
los reactivos (A + B) es
mayor que la energa de los
productos (C+D). Entre ellos
existe un mximo de
energa que corresponde a
la formacin del complejo
activado, que luego de
liberar parte de la energa
de activacin decae a
producto.
En el diagrama
observamos que la energa
para los reactivos es menor
que la energa de los
productos, y por lo tanto
nuestro sistema absorbe
energa. El complejo
activado es el estado
intermedio entre reactantes
y productos, en un mximo
de energa.
Teora de colisiones
Segn esta teora, para que ocurra una reaccin
qumica es necesario que existan choques entre las
molculas de reactantes que den origen a productos.
Estas colisiones deben cumplir las siguientes condiciones:
- Las molculas de reactantes deben poseer la
energa suficiente para que pueda ocurrir el
rompimiento de enlaces, un reordenamiento de los
tomos y luego la formacin de los productos. Si no
se dispone de la energa suficiente, las molculas
rebotan sin formar los productos.
- Los choques entre las molculas deben efectuarse con
la debida orientacin en los reactantes.

Si el choque entre las molculas cumple con estas


condiciones, se dice que las colisiones son efectivas y
ocurre la reaccin entre los reactantes; entonces se
forman productos.
Cabe destacar que no todas las colisiones entre
reactantes son efectivas, por lo tanto no todas originan
productos. Sin embargo, mientras ms colisiones existan
entre reactantes, mayor es la probabilidad de que sean
efectivas.
Cintica de reacciones qumicas

Las reacciones qumicas se producen por los choques


eficaces entre las molculas de reactivos.
Energa de activacin
Adems del choque adecuado las molculas tienen
que tener una energa suficiente, esta energa
mnima se denomina energa de activacin.
Mecanismo de reaccin

Reaccin exotrmina Reaccin endotrmica


GRACIAS POR
SU ATENCION