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QUIMICA APLICADA

AGRESIVIDAD QUIMICA
EN CONCRETO ARMADO Y
ELECTROQUIMICA
EXPOSICIN A SULFATOS - R. N. E. NORMA
E.060
Para concretos de peso normal expuesto a 1 600 ppm de sulfatos solubles contenidos
EJEMPLO
en el Agua fretica, indicar lo siguiente:
a) Grado de exposicin a los sulfatos:

b) Tipos de cemento a emplear en el concreto:

c) a/c mxima por peso a emplear en el diseo del concreto:



.
d) Resistencia a la compresin mnima a considerar en el diseo de mezcla
del
concreto
..
El cido sulfrico reacciona con el CaCO3, si esta presente en el
agregado, para formar yeso, resultando la expansin del agregado:

El cido sulfrico reacciona tambin con los productos de hidratacin del


cemento:

Mientras que la reaccin anterior, en si misma puede producir expansin,


el yeso as formado puede reaccionar con los productos de hidratacin
del cemento y causar mayor deteriora.
REACCIONES ALCALI-AGREGADO

NIVEL DE RIESGO: Alto riesgo:


Agregados reactivos
Cemento con alto contenido de lcalis
Estado del concreto hmedo
REACCION ALCALI-AGREGADO
Reacciones qumicas de efectos perjudiciales que se producen en el interior del concreto, con
la participacin de ciertos minerales y rocas silceas presentes en los agregados y la solucin
alcalina de poro de la pasta de cemento hidratada(Na2O y K2O).
Los efectos se manifiestan por un aumento de volumen consecuente de la reaccin que se
traduce en tensiones internas capaces de agrietar el concreto y deteriorar significativamente la
estructura afectada.

Para que se cumplan estas reacciones, es necesario que se cumplan simultneamente tres
condiciones en el concreto.
1. Los agregados deben contener rocas y minerales reactivos con los lcalis, en cantidades ms
desfavorables de acuerdo con su naturaleza.
2. La solucin de poro del concreto debe contener suficiente proporcin de lcalis para generar una
reaccin deletrea con esos agregados.(> 0, 6 %)
3. La estructura debe prestar servicio en condiciones de alto contenido de humedad en el concreto,
en forma permanente o alternada con periodos de secado.(Humedad relativa > 80 % y T = 35 C)
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
MECANISMO

lcalis + slice reactiva------- gel


Gel + humedad------expansin
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
CORROSIN
Qu es la corrosin del acero?

La terminologa de la ASTM define la corrosin como la reaccin qumica o


electroqumica entre un material, usualmente un metal y su medio ambiente,
que produce un deterioro del material y de sus propiedades.
Para el acero embebido en el concreto, la corrosin da como resultado la
formacin de oxido que tiene 2 a 4 veces el volumen del acero original y la
prdida de sus optimas propiedades mecnicas. La corrosin produce adems
descacaramiento y vacios en la superficie del acero de refuerzo, reduciendo la
capacidad resistente como resultado de la reduccin de la seccin transversal.

NRMCA
CORROSIN

El acero en el concreto se encuentra usualmente en condicin


pasiva, no corrodo. Sin embargo, el concreto reforzado con
Por qu se corroe el acero en el concreto?

acero es frecuentemente utilizado en ambientes severos donde


est presente el agua de ms o sales de deshielo.
Cuando los cloruros se mueven dentro del concreto, provoca la
ruptura de la capa pasiva de proteccin del acero, causando
que este se oxide y se delamine.
La carbonatacin del concreto es otra causa de la corrosin del
acero.
CORROSIN

Tipos de corrosin

Segn el medio
1.1. Corrosin qumica
1.2. Corrosin electroqumica

Segn la morfologa del ataque


Corrosin generalizada
Corrosin localizada
TIPOS DE CORROSIN

Corrosin electroqumica

La corrosin electroqumica es un proceso espontneo


que denota siempre la existencia de una zona andica
(la que sufre la corrosin), una zona catdica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de estos
tres elementos, adems de una buena unin elctrica
entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin
pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre
es de naturaleza electroqumica y resulta de la
formacin sobre la superficie metlica de multitud de
zonas andicas y catdicas.
CORROSIN

MECANISMO DE CORROSIN

1. El nodo y el ctodo estn separados, pero dicha separacin


puede ser una micra o una distancia muy grande e igualmente
se verifica el fenmeno, por lo que en el acero de refuerzo se
puede dar la corrosin por microceldas o macroceldas.
2. El oxigeno no esta involucrado en el lugar donde se produce la
corrosin, que es exclusivamente el nodo, sin embargo si es
imprescindible que en el ctodo haya oxigeno y agua para el
proceso electroqumico.
CORROSIN

MECANISMO DE CORROSIN

3. Debe existir la suficiente concentracin de iones para que


se inicie el flujo electroqumico, lo que en la practica se
produce cuando ingresan cloruros en cantidad suficiente, se
reduce la alcalinidad (pH<8) y se dan las condiciones de
humedad en el ctodo.

4. El flujo se interrumpe y consecuentemente la corrosin,


cuando se elimina el conductor metlico entre nodo y ctodo
o evitando que haya oxigeno en el ctodo o eliminando el
agua entre ambos que es el medio de transporte de iones.
TIPOS DE CORROSIN

CORROSIN QUMICA

Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que el


metal reacciona con un medio no-inico, un ejemplo tpico es la
oxidacin qumica de metales a altas temperaturas.
Por corrosin qumica se entiende la destruccin del metal u
otro material por la accin de gases o lquidos no
electrolticos(gasolina,aceites,etc.).
En la corrosin qumica en material se disuelve en un medio
corrosivo liquido y este se seguir disolviendo hasta que se
consuma totalmente o se sature el liquido.
ACCION DE LOS CLORUROS

CLORUROS

Los cloruros provocan una disolucin en la capa pasiva,


dando lugar a ataques puntuales (picaduras) que pueden
reducir drsticamente la seccin de trabajo del acero, en
espacios de tiempo relativamente cortos. Los cloruros
pueden encontrarse en la masa del concreto por dos
causas :
Porque los contengan las materias primas (aditivos,
agua, cemento o agregados)
Porque penetren desde el exterior al estar situada la
estructura en ambientes marinos, o estar sometida a la
accin de sales de deshielo o por contaminacin externa)
En el caso de cloruros que pudieran ser adicionados
durante el colado del concreto, los cdigos de fabricacin
y de calculo de estructuras de concreto de todos los
pases limitan su contenido en proporciones variables.
CORROSION DEL ACERO DE REFUERZO
La corrosin en el concreto armado se presenta por efectos electroqumicos,
en presencia de oxgeno y soluciones acuosas de sales, bases, o cidos en
el concreto.
La principal causa de corrosin del acero del refuerzo embebido en el concreto
tiene origen en una diferencia potencial electroqumica en la que es comn la
presencia de una corriente elctrica que inicia el fenmeno de corrosin
electroltica, aunque tambin se reconoce que este tipo de proceso se puede
manifestar por un ataque qumico directo.
CORROSIN ELECTROQUMICA DEL REFUERZO EN CONCRETO
EXPUESTO A CLORUROS Y HUMEDAD
FeCl Cloruro de hierro o cloruro ferroso
Tiene mucha tendencia a oxidarse
2 FeCl + Cl 2 FeCl Cloruro frrico (Es corrosivo
para metales ferrosos)
CORROSIN DEL ACERO - EFECTOS EN LAS
ESTRUCTURAS DE CONCRETO.
1.- La formacin de xido aumentan de 2 a 4 veces el volumen del
acero produciendo descascar amiento y vacios en la superficie del acero.
2.- Debido a la corrosin del acero de refuerzo disminuye la seccin
del acero, con lo que pierde su adherencia a la pasta, se afectan en
forma negativa sus propiedades mecnicas y, por tanto, merma su
capacidad de trabajo estructural.
3.- Ocurren cambios volumtricos que se derivan de la formacin de los
productos de la corrosin, donde dichos cambios generan presiones lo
suficientemente poderosas para agrietar la pasta de concreto y, en
casos extremos, provocar desprendimientos de concreto.
CELDA DE CORROSIN
ELECTROQUMICA
CORROSIN ELECTROQUMICA DEL REFUERZO EN
CONCRETO EXPUESTO A CLORUROS Y HUMEDAD
EFECTOS EN CADA ZONA DE LA ESTRUCTURA
125 NTP. 2.- Clasificacin segn normas
ACI 212, ASTM C 494 , NTP.
3.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en
estado fresco.
4.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en
estado endurecido.
5.-
Composicin Qumica.
6.- Presentacin en el mercado.
7.- Control de calidad.
REFERENTE A LOS SIGUIENTES ADITIVOS, INDICAR SEGN
CORRESPONDA LO SIGUIENTE:
8.- INCORPORADORES DE AIRE: Beneficios y principales aditivos.
9.- REDUCTORES DE AGUA: Definicin (ACI 116), clasificacin, influencia en la
consistencia, trabajabilidad, resistencia y costo del concreto.
10.- SUPERPLASTIFICANTES: Efectos en las propiedades del concreto fresco y
endurecido.
11.- RETARDADORES: Usos tipos de retardadores.
12.- ACELERADORES: a) Finalidad b) Cundo no debe usarse cloruro de
calcio?. Efectos del cloruro de calcio en propiedades del concreto.
13.- ADITIVOS CEMENTICIOS SUPLEMENTARIOS: Mencionar los ms usados.
14.- ADITIVOS ESPECIALES: Mencionarlos.
15.- ADIVOS NATURALES: Definicin, ejemplos: acelerantes, incorporadores de
aire y plastificantes retardadores.
16.- REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.
CALIFICACION:
ELECTROQUIMICA
Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa
qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la
electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen
efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de
las corrientes o voltajes.

En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde


se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas,
fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito elctrico.

Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado


externamente, se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o
cada de potencial elctrico, es creado como consecuencia de la reaccin
qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin
llamado batera o celda galvnica.
DEFINICIN -
DIFERENCIAS
ELECTR OQU M ICA
una Una

R EA CCIN QU M ICA COR R IEN T E EL CT R ICA


produce produ ce

COR R IEN T E ELCT R ICA R EA CCIN QU M ICA

P ILA S

Consiste en la realizacin de una reaccin


qumica gracias al paso de corriente elctrica,
pues de lo contrario la reaccin no se
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REACCIN REDOX
CARACTERSTICAS GENERALES
En el electrodo negativo,
ctodo, se produce la
reduccin.
En el electrodo positivo,
nodo, se produce la
oxidacin.
La polaridad es la opuesta a
la de las pilas.
nodo: salen electrones.
Ctodo: llegan electrones

La prdida de electrones (oxidacin) tiene


lugar en el nodo.
Electrolisis de MgCl2 fundido
La ganancia de electrones (reduccin) se
produce en el ctodo.
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ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS
ELECTROLISIS DE UNA SAL
FUNDIDA

2 NaCl 2 Na Cl2 G 0 La reaccin no es


espontnea.
Iones Na+: son atrados
por el ctodo. All reciben
un electrn.
Iones Cl-: son atrados
por el nodo. All se les
quita un electrn.
nodo ( ):2 Cl Cl2 2e
Ctodo ( ):2 Na 2e 2 Na

Eo Eoctodo Eonodo Eo Eo 2'71 1'36 4'70 V


Na /Na Cl2 /Cl
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ELECTROLISIS DEL AGUA

Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente elctrica.
ELECTROLISIS DEL SULFATO DE COBRE

EL COBRE QUE ES POSITIVO EN SU PROCESO DE


PURIFICACIN EMIGRA AL POLO NEGATIVO O CATODO Y EL
ION SULFATO SE VA AL POLO POSITIVO O ANODO
CELDAS ELECTROLITICAS CONECTADAS EN SERIE
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de
extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna.
La sosa custica (un producto qumico importante para la fabricacin de
papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin
de sal comn en agua.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una
carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se
deposita el metal electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el
cobre, el oro y la plata.
La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos
es que el metal depositado es de gran pureza. Tambin se utiliza para depositar
metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento
resistente y duradero.
La Galvanoplastia es una aplicacin de la
electrlisis que consiste en lograr el recubrimiento electroltico de un
objeto metlico con una delgada capa de otro metal ms resistente a la
corrosin, como el cobre, el oro o la plata, entre otros.
La galvanoplastia es usada en la fabricacin de joyas y
aparatos electrodomsticos.
LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY:
La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin
electroltica (cuba electroltica).
W = K. q W = K. I . t

donde: K = 1 Eq-g/96 500 coulombs y 1 Eq-g = peso


atmico/valencia

W = Peso en gramos depositado o liberado en un electrodo


K = Equivalente electroqumico por cada 96 500 coulombs (constante)
q = Cantidad de corriente elctrica que fluye a travs de la solucin electroltica.
t = tiempo
Faraday (Fd).- Unidad de carga elctrica igual a 96 500 coulomb. Es la cantidad
de electricidad que, al pasar a travs de una solucin electroltica, deposita 1 Eq-g
de un elemento en cada uno de los electrodos.
Amperio (A).- Unidad de intensidad de corriente suministrada por el paso de 1
coulomb en un segundo.
LEYES DE FARADAY
SEGUNDA LEY:
Si varias soluciones electrolticas son atravesadas
por la misma cantidad de electricidad, los pesos
(W) de la sustancia depositada o liberada en los
electrodos son proporcionales a sus equivalentes
gramos o pesos equivalentes (PE) de las
respectivas sustancias.

W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3 = Constante

PEcu = Eq-g cu = 63, 54 g/2 = 31, 77 g


EJEMPLO

1.- Si dos cubas electrolticas contienen soluciones de AgNO3 y


CuSO4 Calcular cuntos gramos de cobre se habrn depositado
en una de ellas, cuando en la otra se han depositado 35 g de
plata?

WAg = 35 g WAg/PEAg = Wcu/PECu


WCu = ? 35 g/107, 8 = X/31, 77
PEAg = 107.8 g/1 = 107,8 g X = 10, 30 g de Cu
PECu = 63,54 g /2 = 31, 77 g

2.- Cuntas horas se necesitan para depositar en el ctodo 30 g


de plata a travs de una solucin de nitrato de plata con 3
Amperios?
W = K. I . t donde: K = 107, 8 g/96
500 C
t = W/K.I t = 30 g/K . 3 C/s = 2, 487 h
t = 2 h 29 min 11, 16 seg
EJEMPLO
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos

Un coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado


cuando se hace pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo.

1.- Calcular el equivalente electroqumico del in frrico (Fe+


++)

El equivalente electroqumico es la masa


transportada por un Coulomb:
EJERCICIOS
1.- Por la accin de cierta cantidad de corriente, se ha
depositado en el ctodo 2,016 g de H2, en dos horas
Cuntos gramos de oxigeno y de cobre cprico,
pueden ser liberados por la misma cantidad de
corriente?
2.- Dos celdas electrolticas conectadas en serie
contienen disoluciones acuosas de nitrato de plata y
MCL3, respectivamente. Si se han depositado 4,86 g
de
3.- plata y 0,405 latas
Para fabricar g del de
metal M en se
gaseosa loselectrolizan
respectivos
ctodos Cul es
AL2O3 fundido enla65
masa atmica
celdas del metal
conectadas M? Si el
en serie.
proceso se lleva a cabo con una intensidad de 61,76
Amperios durante 12 horas Cuntas latas de
gaseosa de 27 g cada una se podr fabricar?
4.-Para producir 11 772 g de zinc se electroliza una
disolucin concentrada de ZnCl2, durante 5 horas
con una intensidad de corriente de 38,6 Amperios
Cuntas celdas electrolticas conectadas en serie se
EJEMPLO
En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua, en uno de los
electrodos se depositan 0500 g. De cobre. Cuntos gramos de
bromo se formarn en el otro electrodo?. Escriba las reacciones
andica y catdica.
Anodo ( ) 2 Br Br2 2 e 63'54
Eq gr Cu 31'77 g.
Ctodo ( ) Cu2 2 e Cu( s) 2

96500 cul --------------- 3177 g Cu 96500 0'500


x 1518'7 C
x --------------- 0500 g Cu 31'77

79'9 2
Eq gr Br2 79'9 g
2

799 gr Br2 ----------- 96500 C 1518'7 79'9


x 126
' g Br2
x ----------- 15187 C 96500

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EJEMPLO
Exprese el valor del equivalente-gramo y del equivalente
electroqumico de la plata, cobre y aluminio. Las masas atmicas
respectivas de estos elementos son: 10787 , 6345 y 2698
respectivamente. Por lo tanto el paso de 1 mol de

Ag e Ag electrones producir:
1 mol de Ag 1 eq gr
Cu2 2e Cu
1 mol de Cu 1 eq gr
Al3 3e Al 2
1 mol de Al 1 eq gr
3

107'87 g Ag 3 gAg
1 mol Ag=10787 g de Ag: 96500 C 1118
' 10
C

31'77 g Cu g Cu
1/2 mol de Cu=3177 g Cu: ' 10 4
329
96500 C C

8'99 g Al gAl
1/3 mol de Al = 899 g Al: 9'316 10 5
96500 C C
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Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz
de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs


de la utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada
semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estndar). La
diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada
electrodo da una prediccin para el potencial medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios.


Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen
potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y
reductores muy potentes, que se requeriran para producir un mayor
potencial, tienden a reaccionar con el agua.