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AGUA

Y
EQUILIBRIO CIDO-BASE

Mg. Roxana Mestas Valdivia


Departamento de Biologa
UNSA
AGUA

Importancia biolgica
Todas las reacciones bioqumicas se realizan en un medio acuoso
Permite el transporte de solutos en los lquidos biolgicos
Los organismos contienen 70 a 90% de agua. Una prdida del
10% causa enfermedad; la prdida del 20% origina la muerte.
La actividad metablica normal solo ocurre cuando las clulas
tienen por lo menos 65% de H2O.
Las biomolculas se solubilizan en agua
El agua y sus productos de ionizacin (H+ y OH-), determinan la
estructura y funcin de protenas, cidos nucleicos y membranas
Mantiene constante la temperatura interna de los organismos
vivos ( calor especfico o capacidad calrica)
Estructura del agua

Cada tomo de H de una molcula de agua comparte un par de


electrones con el tomo de oxgeno
Los puentes de hidrgeno confieren al agua diferentes
propiedades

Alta capacidad calrica (calor especfico): N de caloras para elevar la


temperatura de 1 g de agua de 15 a 16C
Alta tensin superficial: las protenas disminuyen la TS en capilares y
clulas; por ello facilitan intercambios entre tejidos
Alta viscosidad
Disolvente de molculas anfipticas: formando miscelas
Disolvente de compuestos polares (no inicos): a travs de puentes de
H con grupos polares de otras molculas
Disolvente de sales cristalinas y otros compuestos inicos: Posee
elevada D debido a su polaridad y capacidad para formar una capa de
solvente orientada alrededor de un in y de este modo debilita las
interacciones electrostticas (solvatacin)
El agua forma puentes de H con los solutos polares
Los puentes de H se forman entre un tomo electronegativo y un tomo de
H unido en forma covalente a otro tomo electronegativo de la misma u
otra molcula
Las biomolculas no cargadas pero polares como los azcares se disuelven en
agua debido a que pueden formar puentes de H con las molculas de agua
usando sus grupos hidroxilo o el oxgeno carbonlico. Los alcoholes, aldehidos,
cetonas y los compuestos que tienen enlaces N-H forman puentes de H con las
molculas de agua y se disuelven
Los puentes de H alcanzan una fuerza mxima cuando el tomo de
H y los 2 tomos que lo comparten estn en lnea recta
(direccionales)
El agua es un solvente polar. Disuelve las molculas cargadas o
polares; los compuestos que se disuelven en agua son hidroflicos
y las que no, son hidrofbicos (lpidos y ceras)
El agua interacciona electrostticamente con los
solutos cargados
El agua disuelve el ClNa mediante la hidratacin y estabilizacin de los iones
Na+ y Cl- y debilita sus interacciones electrostticas (alta constante
dielctrica). El mismo mecanismo se aplica a las biomolculas cargadas que
poseen grupos COO- y NH3+ y steres o anhidridos fosfricos.
Los gases apolares se disuelven muy mal en el agua

Los organismos usan protenas hidrosolubles (Hb y mioglobina) para el transporte del O2.
El CO2 forma H2CO3 en solucin acuosa y es transportado en forma de bicarbonato (HCO3-:
muy soluble en agua; 100 g/l a 25C) en forma libre o unido a la Hb
Los compuestos
apolares fuerzan
cambios
energticamente
desfavorables en
la estructura del
agua

Compuestos anfipticos en
solucin acuosa. (a) Los cidos
grasos de cadena larga tienen
cadenas alkilo muy hidrofbicas cada
una de las cuales es rodeada por una
capa de molculas de agua
altamente ordenada. (b) Al
agruparse en miscelas, las molculas
de cido graso exponen al agua, la
superficie hidrofbica mas pequea
posible, y se requieren pocas
molculas de agua en la capa de
agua ordenada. La energa ganada
por la liberacin de las molculas de
agua inmovilizada estabiliza la
miscela.
pH y Soluciones Amortiguadoras

Importancia
oEl pH afecta las estructuras y actividad de macromolculas biolgicas
oEl transporte de O2 en la sangre y la generacin de energa metablica
durante la respiracin o fotosntesis depende de la [H +]
oDetermina el color de las flores
Acidos y Bases
Acido: un cido se disocia para producir un protn y
una base conjugada Brnsted-Lowry (1923)

Base: una base acepta un protn para formar un


cido conjugado Brnsted-Lowry (1923)
FUERZA DE CIDOS Y BASES
CONSTANTES DE IONIZACIN
Fuerza de un cido o base:
base mayor o menor tendencia a ceder o aceptar
un protn.
Medida cuantitativa: constante de disociacin del cido.

HA H+ + A

Ka = [A-][H+]/ HA = Keq

A mayor fuerza de un cido: mayor Ka (menor pKa)


Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )
Los cidos y bases dbiles tienen constantes de
disociacin caractersticas
Las curvas de titulacin revelan el pK de los cidos
dbiles
El rasgo mas importante
de la curva de titulacin
de un cido dbil es que
muestra grficamente
que un cido dbil y su
anin ( par cido-base
conjugado), pueden
actuar como tampones
Producto Inico del agua

El agua presenta conductividad elctrica debido a sus iones, ya que


surgen porque el agua puede ser donador o aceptor de un protn con si
misma. Esto es la autoionizacin.
El hidrgeno se puede donar a una molcula de agua cercana unindose a
electrones no compartidos del oxgeno. Esta misma molcula donadora
puede aceptar un hidrgeno de una molcula distinta en estado H 30+ o
H2O. As, una molcula de agua puede actuar como cido generando una
base conjugada:

H2O H+ + OH-

La constante de equilibrio es:


La concentracin del agua es 55,5 M, por lo que se deduce

Keq = 1.8 x
10-16

El valor de la constante del producto inico del agua (Kw); a 25 grados centgrados es
de 1.0 x 10-14 . Este valor es una constante real, por lo que permanece valida aunque
cambien las concentraciones de los iones: si [H+] es mayor que [OH-] se producir una
solucin cida, mientras que si [OH-]es mayor que [H+] habr una solucin alcalina.
Estas dos concentraciones son recprocas: nicamente cuando son iguales la solucin
ser neutra.
Permite calcular la concentracin de iones H+ dada la concentracin de los iones OH- y
viceversa
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Para muchos procesos, el control del pH resulta
fundamental (p.ej. reacciones bioqumicas)

Soluciones amortiguadoras (o tampn): Soluciones que


mantienen un pH aproximadamente constante
cuando se agregan pequeas cantidades de cido o
base o cuando se diluyen.
Composicin
Acido dbil y su base conjugada (p.ej.:
H3COOH/CH3COONa)
Propiedades de la ecuacin de Herderson-Hasselabalch:
a) Cuando la concentracin del cido dbil y de su base conjugada son
iguales, el pK del cido dbil da el valor del pH de la solucin
b) Cuando la concentracin del cido es 10 veces mayor que la de la sal, el
pH es una unidad menor que el pK. Pero cuando la concentracin de la sal
es 10 veces mayor que la del cido el pH es una unidad mayor que el pK
c) La ecuacin no permite realizar clculos fuera del rango pH = pKa 1
d) Dentro del rango de pH = pKa 1, el par cido-base conjugado tiene la
ms alta capacidad tampn
Caractersticas importantes de una
disolucin amortiguadora

Su pH, depende de Ka y de las concentraciones


Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede


agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.

De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1. Si es < 0.1 > 10,
no ser muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
Mecanismos para regular los
cambios de pH en el LEC

o Amortiguacin: es mas o menos inmediata

o Respuesta respiratoria: es retardada

o Respuesta renal: es la mas lenta en desarrollarse


1. Tampn fosfato, en los medios intracelulares

2. Tampn bicarbonato en los medios intercelulares.


Amortiguacin: tampones biolgicos
Sistema fosfato:

PO4H3 PO4H2- + H+ PO4H2= + H+ PO4 + H+


pK = 2.0 pK = 6.8 pK = 12

( PO 4 H )
pH 6.8 log
( PO 4 H 2)
A pH 7.4 tenemos:

80%
( PO 4 H ) ( PO 4 H ) 4
7.4 6.8 log
( PO 4 H 2)
anti log 0.6 4.0
( PO 4 H 2) 1
20%
Sistema bicarbonato

CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+


pK = 6.1

( HCO3)
pH pKa log
( H 2CO3)

A pH 7.4 tenemos:

( HCO3) ( HCO3) 20
7.4 6.1 log anti log 1.3 20
( H 2CO3) ( H 2CO3) 1
Sistema protenas: el pK de la cadena lateral de la
histidina es 6.0

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