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Entalpa

Subsector : Qumica
Profesor : Felipe Jorquera Bravo Unidad: I, Introduccin a la termodinmica
Nivel : III Medio N de Presentacin: 2
Entalpa
Es una magnitud termodinmica, simbolizada
con la letra H, cuya variacin expresa una
medida de la cantidad de energa absorbida o
cedida por un sistema termodinmico, es
decir, la cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno.
Calor a presin constante (Qp)
La mayora de los procesos qumicos ocurren
a presin constante, normalmente la
atmosfrica.
Si p = cte W = p V
U = Qp p V
U2 U1 = Qp p (V2 V1)
Qp + U 1 + p V 1 = U 2 + p V 2

H1 H2 (entalpa)
Entalpa
Es una funcin de estado donde la variacin
permite expresar la cantidad de calor puesto
en juego durante una transformacin
isobrica en un sistema termodinmico,
transformacin en el curso de la cual se puede
recibir o aportar energa (por ejemplo la
utilizada para un trabajo mecnico).
En este sentido la entalpa es numricamente
igual al calor intercambiado con el ambiente
exterior al sistema en cuestin.
Calor a presin constante (Qp)
H1= U1 + p V1;

Entalpia (H)
Reac. endotrmica
H2= U2 + p V2
Productos
Qp + H 1 = H 2

Qp = H 2 H 1 = H Reactivos
H > 0

Reac. exotrmica
H es una funcin de estado.

Entalpia (H)
Reactivos
H < 0

Productos
Relacin Qv con Qp (gases).
H=U+pV
Aplicando la ecuacin de los gases:
pV=nRT
y si p y T son constantes la ecuacin se
cumplir para los estados inicial y final:
pV=nRT
H=U+nRT
Ejercicio:
En termoqumica el valor de R suele tomarse en
unidades del sistema internacional. Ya sabes que R
= 0,082 atmlmol-1K-1. Determina el valor de R en
el S.I con sus unidades.

p=dgh
1 atm = 13546 kg m-3 x 9,8 m s-2x 0,76 m =10900
kg m-1s-2 1 2 3
atm l 100900 kg m s 10 m
3
R 0, 082 0, 082 8, 3 J mol -1 K -1
mol K mol K
Ejemplo:
Determinar la variacin de energa interna para el
proceso de combustin de 1 mol de propano a
25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas
condiciones, vale 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)


H = 2219,8 kJ
nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3
Despejando en U = H n R T =
2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2214 kJ

U = 2212 kJ
Problema
Resolucin
T = 298K, 1cal = 4,18J

C6H5COOH (s) + 15/2 O2(g) 7 CO2(g) +


3H2O(g)
U= -720,2 kcal x 103cal/Kcal x 4,18J/cal=
-3,01x106 J

H = U + ngas R T = -3,01x106 + (7-


7,5)x8,3x298

H= - 3,012x106J = -720,5 kJ
Entalpa estndar de la reaccin
Es el incremento entlpico de una reaccin en
la cual, tanto reactivos como productos estn
en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K
= 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ
depende de cmo se ajuste la reaccin.
As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es
el doble del de H2 + O2 H2O.

H0 = H0productos H0reactivos
Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 =
890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g); H0 = 241,4 kJ


Ecuaciones termoqumicas
Atencin: H depende del nmero de moles
que se forman o producen. Por tanto, si se
ajusta poniendo coeficientes dobles, habr
que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 (241,4
kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes
fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = 241,4 kJ
Ley de Hess
H en una reaccin qumica es constante con
independencia de que la reaccin se produzca
en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la
reaccin global combinando los H de cada
una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8
kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en
condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es...
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) (2), luego
H03 = H01 H02 =
241,8 kJ (285,8 kJ) = 44 kJ
H0vaporizacin = 44 kJ /mol
Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)
H

H10 = 2418 kJ

H20 = 2858 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)
Ejercicio:
Conocidas las entalpas estndar de
formacin del butano (C4H10), agua
lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 124,7, 285,8 y
393,5 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano.
Calcular a partir de la ley de Hess la
energa de la reaccin:
C4H10(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l) H0 = ?
a partir de:
H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285,8 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393,5 kJ
4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = 124,7 kJ

H0 = 2878,3 kJ
Si utilizamos la ley de Hess, la reaccin:
(4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 2858 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 3935
kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) H30 = 1247 kJ
(4) = 4 (2) + 5 (1) (3)
4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g)
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
H04 = 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(2858 kJ/mol) 1
mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
Entalpa estndar de formacin (calor
de formacin).
Es el incremento entlpico (H) que se produce en
la reaccin de formacin de un mol de un
determinado compuesto a partir de los elementos
en estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0.
Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre
H0 y el nmero de moles formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393,13 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 285,8 kJ/mol
Clculo de H0 (calor de reaccin)
Aplicando la ley de Hess podemos concluir
que :

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en


estado original es 0.
Ejemplo:
Conocidas las entalpas estndar de formacin
del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular
la entalpa estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?


H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) =
4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol)
1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:

H0combustin = 2878.3 kJ/mol


Ejercicio
Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los
calores de reaccin de las siguientes reacciones
qumicas:
H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 =
285,8 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g) H20 =
393,13 kJ
C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 =
1422 kJ
Ejercicio: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de
los calores de reaccin de las siguientes reacciones
qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)


(4) = 2(2) + 2(1) (3)
luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 =
= 2 (393,13 kJ) + 2 ( 285,8 kJ) ( 1422 kJ) =
= 64,14 kJ
es decir Hf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.
Ejercicio: Las entalpas de combustin de la glucosa
(C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol
y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos
determina la energa intercambiada en la
fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la
que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la
reaccin?
Las reacciones de combustin son,
respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = 1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:
(3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?
(3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego
H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) =
71 kJ
y la reaccin es exotrmica.
Aplicar la Ley de Hess
H2O + CO2 H2CO + O2 H= ?
H2CO3 H2O + CO2 H=46.5KJ
H2CO3 H2CO + O2 H=84KJ

2NH3(g) + 4H2O(l) 2NO2(g) + 7H2(g) H=?


2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) H=207KJ
2NO2(g) N2(g) + 2O2(g) H=148.5KJ
H2O(l) H2(g) + 1/2O2(g) H=-78.7KJ
Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se
indican a continuacin, calcula:
A. La entalpa de formacin del cido nitroso e interprete el
resultado
B. La variacin de energa interna para el proceso.

1/2N2(g) + 1/2H2(g) + O2(g) HNO2(aq)

a) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2H2O (l) H = -300,12 KJ


b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) H = - 284,24 KJ
c) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (aq) H = - 170,54 KJ
d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) H = - 38,04 KJ
e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = + 19,85 KJ