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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO
LABORATORIO DE CORROSIN Y
PROTECCIN (CLAVE 1731)
PRCTICA # 2 Y 3.- TCNICAS
ELECTROQUMICAS PARA EVALUAR
VELOCIDAD DE CORROSIN :
EXTRAPOLACIN DE TAFEL Y
RESISTENCIA A LA POLARIZACIN
(Rp)

M. en C. Carlos Rodrguez Rivera


Objetivos:
Obtener la velocidad de corrosin instantnea de
diferentes metales por el mtodo de
extrapolacin de Tafel en medio cido y neutro.

Realizar el mtodo de Resistencia de Polarizacin


para evaluar una velocidad de corrosin de un
sistema electroqumico.
INTRODUCCIN

El disponer de mtodos rpidos y seguros para la


medicin de la velocidad de corrosin es de una gran
importancia, especialmente en lo que se refiere a
aplicaciones prcticas.

Los mtodos analticos directos, como las medidas de


prdida de peso o bien los anlisis de la solucin por
tcnicas espectroscpicas, requieren de tiempos
relativamente largos.

Adems, estos mtodos directos estn en general


restringidos a sistemas en los cuales no se forman
capas adherentes de productos de corrosin.
INTRODUCCIN
Dada la naturaleza electroqumica de los procesos de
corrosin, se han aplicado diferentes tcnicas
electroqumicas de medida con el objeto de determinar
la velocidad de corrosin.

Todos los mtodos estn basados en las leyes de


Faraday que relacionan el flujo de masa por unidad de
rea y el tiempo, con el flujo de corriente.

La ventaja de estos mtodos, residen en cuanto al


tiempo es relativamente corto de medida, alta fiabilidad

y la posibilidad que ofrecen de controlar la corrosin de


una manera continua.
INTRODUCCIN

Sin embargo, la principal desventaja radica en la


perturbacin aplicada al sistema, mediante una
polarizacin externa impuesta, la cual puede conducir a
cambios inevitables en propiedades especificas del
sistema como son: la estructura superficial y la
rugosidad, la adsorcin de H2, la formacin de capas
superficiales, etc.
TEORA
La ecuacin de Tafel es una aproximacin de la
ecuacin general de una reaccin electroqumica
controlada por el proceso de transferencia de carga.

nF a 1 nF c
i i0 exp
RT RT

Para >120 mV se tiene:

1 nF c
i i0 exp
RT

c a b log i
Las rectas de Tafel andica y catdica estn descritas
por la siguiente ecuacin:

a a b log i c a b log i

En donde b es la pendiente de Tafel, y cabe mencionar


que las ecuaciones anteriores corresponden a la forma
general de una recta
y = bx + a

. Desde luego, una representacin grfica de vs. Log i,


debe ser una lnea recta de pendiente b y ordenada en el
origen a.

Las pendientes de Tafel andica y catdica, ba y bc,


pueden determinarse de las ramas andicas y catdicas
de la representacin grfica vs. Log i (figura 1).
TEORA
En el caso de la extrapolacin de Tafel, la grfica
resultante es como la que se presenta a continuacin:
Mtodo de extrapolacin de Tafel
La extrapolacin de las rectas de Tafel andica y/o catdica
correspondientes a una reaccin controlada por transferencia
de carga, permite determinar la densidad de corriente de
corrosin, , icorr, en el potencial, E = Ecorr.

La velocidad de corrosin puede calcularse mediante la


siguiente ecuacin:


g metal cm 103 mp lg 3600 s
3
mA A C 1eq 1mol 24h 365dias
V
corr

2 3 A s 96500C eq mol g 2.54cm 1h 1dia 1ao
cm 10
INTRODUCCION

Las tcnicas de corriente continua se han utilizado


ampliamente en las mediciones de velocidad de
corrosin, especialmente por lo que se refiere al mtodo
de la Resistencia de polarizacin.

Debe hacerse notar que las medidas de Rp


experimentales contienen contribuciones de
resistencias hmicas tales como la capa de electrolito
entre el capilar de Luggin y el electrodo de trabajo,
capas superficiales, hilos elctricos, etc.
TEORA
La resistencia a la polarizacin, Rp, de un sistema est
definido como:

donde: E = E - Ecorr es la polarizacin a partir del


potencial de corrosin e icorr es la densidad de
corriente correspondiendo al valor particular de E
TEORA
A partir de la ecuacin anterior se tiene que la icorr
puede ser calculada mediante la ecuacin
desarrollada por Stern-Geary:

Donde B es una constante, derivado de la ecuacin


relacionado la pendiente de esta regin con la velocidad de
corrosin y las pendientes de Tafel andica y catdica:
TEORA
La grfica resultante correspondiente a Rp, es como la
que se ilustra a continuacin.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

De acuerdo a las normas previamente descritas, se


prosigue a la construccin de la celda electroqumica:

Electrodo de grafito
como Contraelectrodo
Electrodo de Referencia
de Calomel saturado
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Es recomendable leer la norma ASTM G3 - 89
Standard Practice for Conventions Applicable to
Electrochemical Measurements in Corrosion Testing
para cuestiones bsicas de electroqumica, como:
definiciones, signos, arreglo experimental, grficas
caractersticas de Rp, Curva de Polarizacin e EIS.

Posteriormente se acuden a las normas ASTM G 59 - 78 y


ASTM G 5 - 87 para mediciones de Resistencia a la
Polarizacin y mediciones Potenciostticas y
Potenciodinamicas, respectivamente.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
La superficie del electrodo de trabajo debe ser lijado
hasta lija 600, no es necesario pulir a espejo.

Antes de la medicin con el Potenciostato funcione


correctamente, se recomienda calibrar con una celda
fantasma (Dummy-Cell) o utilizar un resistencia
conocida como lo marca la Norma ASTM, tal como lo
muestra en la figura 1.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se procede a correr las pruebas electroqumicas con


cupones de Acero al carbn, Acero Inoxidable y Cobre.

Las soluciones empleadas son: H2SO4 a 0.1 M, HCl


0.1M y NaCl al 3 % en peso.

Se aplica a partir del Ecorr un 20 mV, se debe esperar


al menos 30 segundos para tomar lecturas de corriente.
Nota: Es importante que el Ecorr debe estar estable
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para el caso de las curvas de polarizacin, la norma


sugiere una celda electroqumica de: Termmetro,
inyeccin de N2, contraelectrodo de Pt, un puente salino y
una salida de gas.

La norma sugiere una velocidad de barrido de 50 mV


cada 5 minutos (0.166 mV/seg) para obtener una
detallada informacin sobre las pendientes de Tafel,
hasta un valor mximo de 300 mV sobre el potencial de
corrosin.
RESULTADOS
La extrapolacin de Tafel radica en:

a).- Identificar las zonas activacionales (rectas) de


cada ramal electroqumico que abarque por lo
menos 1 dcada de escala.

b).- Extrapolar dichas rectas al eje X e identificar


el punto de interseccin entre ellas.

c).- Determinar la densidad de corriente de


corrosin en el eje de las abscisas en el punto de
interseccin de la extrapolacin de Tafel.
RESULTADOS

Mediante leyes de Faraday, calcular a partir de la icorr


la velocidad de corrosin del sistema en unidades
convencionales, como: mpy, mm/ao etc.

Nota: La aplicacin o el seguimiento de la norma NACE


Standard TM0 169-76 en esta prctica es
recomendable
Laboratory Corrosion Testing of Metals for the Process
Industries, Technical practices commitees
Resultados
Resistencia de Polarizacin

a).- A partir de los datos de E y I obtener la Rp

b).- Calcular la icorr aplicando la ecuacin de Stern-Geary

C).- Calcular la velocidad corrosin, partiendo de la pendientes


de Tafel
Ventajas y limitaciones de la tcnica de Resistencia de
polarizacin.

Es una tcnica no destructiva pues emplea bajas


perturbaciones.

Proporciona velocidad de corrosin instantnea.

No es necesario una instrumentacin muy sofisticada pues


se requiere un Potenciostato y por lo tanto muy econmico.

La limitaciones es que el potencial de corrosin debe estar


estable.

La tcnica no es til en sistemas altamente resistivos


(cada hmica) ( recubrimientos, concreto, etc.).
Para el clculo de velocidad de corrosin, se requiere las
pendientes de Tafel