Produccin de

cido sulfrico

Qumica de los procesos industriales

2006

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Importancia del cido sulfrico
Es el producto qumico de mayor produccin a
escala mundial
Produccin anual mundial:
150 MTon
Es una medida del potencial qumico-industrial
de un pas
cido fuerte, fijo, de bajo precio
Se utiliza principalmente en la industria
qumica como reactivo en diferentes procesos

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Propiedades

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 Propiedades qumicas

cido
H2SO4(ac) HSO4-(ac) SO42-(ac)
Oxidante
Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O
Deshidratante
C11H22O11(s) + H2SO4(l) C(s) + H2O + H2SO4(ac)
Sulfonante
CH3C6H5(l) + H2SO4(l) CH3C6H4SO3H + H2O

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Usos
Uso Porcentaje
Fertilizantes 68
Refinacin petrleo 8
Metalurgia 5
Compuestos inorgnicos 5
Compuestos orgnicos 5
Pulpa y papel 3
Tratamiento de agua 2
Otros 4
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Productos comerciales

Concentracin
cido de bateras: 33.5%
cido para fertilizantes: 62.2%
cido de Glover: 77.7%
Reactivo: 98%

Pureza
Tcnico (fertilizantes, metalurgia)
Puro (bateras, productos orgnicos)

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Esquema de fabricacin

Obtencin de SO2(g), a partir de:

Azufre
Sulfuros de metalurgias no-ferrosas
cido sulfhdrico (gas natural y petrleo)
Reciclaje de cido sulfrico

Oxidacin SO2(g) SO3(g)

Mtodo de las cmaras de plomo
Mtodo de contacto

Absorcin de SO3(g) por agua

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 Azufre
Estado natural Propiedades
Elemental (4%) Slido amarillo plido,
Depsitos sedimentarios y con varias formas
volcnicos alotrpicas
Combinado Temperatura de fusin:
Sulfuros metlicos (4%)
112-114C
Combustibles fsiles (87%)
Viscosidad alta a
temperaturas menores
Gas natural (5%)
de 160C
Sulfatos (yeso)
Abundancia en corteza
0.05%

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Proceso Frasch (1900)
Se extrae azufre elemental de depsitos
subterrneos
Profundidad: 50-80m
Azufre mezclado con minerales
Tres tuberas concntricas
Inyeccin de agua sobrecalentada a 165C
(central)
Inyeccin de aire comprimido caliente (externa)
Ascensin de azufre lquido espumado
(intermedia)

cido sulfrico 9
Extraccin por mtodo Frasch
En la
actualidad, la
extraccin de
azufre
elemental
representa
slo el 13%
de la
produccin
En 1973,
representaba
el 73%

cido sulfrico 10
Proceso Claus
Materia prima
H2S (gas natural, depuracin de gases
residuales de utilizacin o procesamiento de
combustibles fsiles)
Alto rendimiento (96-98%) y elevada pureza
del azufre obtenido
Por regulaciones ambientales, en la
actualidad representa aproximadamente el
50% del azufre producido

cido sulfrico 11
Proceso en dos etapas
Etapa trmica
H2S es oxidado por aire (combustin)
Horno a alta temperatura
Se forma SO2 como producto principal,
quedando H2S sin reaccionar y producindose
algo de azufre
Etapa cataltica
H2S reacciona con SO2 para formar azufre
Bajas temperaturas
Catalizador: bauxita

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Reacciones
2 H2S(g) + 3O2 (g) 2 SO2(g) + 2H2O (g)

4 H2S(g) + 2 SO2(g) 6 S(g) + 4H2O (g)

6 H2S(g) + 3O2 (g) 6 S(g) + 6H2O (g)

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 Esquema de produccin

O2 (Aire) H2O (Vapor)

H2O (Vapor)

H2S S (Liq)
Horno de Intercambiador Reactor Condensador
Combustin Cataltico
950-1250 C S (Liq) 170-350 C

Reaccin total: 3H2S + 3/2O2 3S + 3H2O

H = -664 kJ
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Aprovechamiento de minerales pirticos

FeS2, MeS

Flotacin Tostacin

MeS FeS SO2 Fe2O3, MeO

Metales Tostacin H2SO4 Fe2O3

SO2 Metales

Ceniza

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Produccin de SO2 por tostacin
Minerales pirticos
La pirita (FeS2) pulverizada
FeS2 Pirita se quema en presencia de
aire a temperaturas cercanas
ZnS Esfalerita o blenda
a 1000 C y se produce SO2
CuFeS2 Calcopirita
y xidos de hierro
FeS Pirrotita
El SO2 producido se
FeZnS2 Esfalerita
encuentra contaminado con
PbS Galena
polvo, humedad. El gas debe
HgS Cinabrio
ser sometido a varias etapas
Cu2S Calcosina
de purificacin antes de
CuS Covellita alimentarlo a oxidacin
Cu3FeS3 Bornita cataltica.
AsFeS Mispiquel

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Hornos de tostacin
Reacciones
2FeS2 + 11/2O2
Fe2O3 + 4SO2
+ 411.1 Kcal
3FeS2 + 8O2
Fe3O4 + 6SO2
+ 585.8 Kcal
Dos objetivos
Obtener gas y cenizas
Recuperar el calor
generado
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Mtodo de las cmaras de plomo

Catlisis
Homognea
por NO2

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Proceso
Cmaras
Oxidacin de H2SO3 a H2SO4
Torre de Gay-Lussac
Absorcin de xidos de nitrgeno
provenientes de las cmaras
Torre de Glover
Enfriamiento de gases
Concentracin de cido de cmaras
Desnitracin de cido proveniente de torre
Gay-Lussac
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Reacciones qumicas
Cmaras
SO2 + H2O H2SO3
H2SO3 + NO2 H2SO4NO
H2SO4NO H2SO4 + NO
NO + O2 NO2
SO2 + O2 + H2O H2SO4
Torre de Glover
NOHSO + HNO H SO + 2NO
4 3 2 4 2

2 NOHSO + H O 2H SO + NO + NO
4 2 2 4 2

Torre de Gay-Lussac
(N O , N O ) + H SO NOHSO + HNO + H O
2 3 2 4 2 4 4 3 2

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Mtodo de contacto
Es el utilizado actualmente
Produce cido 98-99%
Oxidacin de SO2 a SO3 en reaccin
cataltica heterognea, con V2O5 como
catalizador
Tres etapas
Depuracin de gases de entrada
Reaccin cataltica
Absorcin de SO3

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Depuracin de gases
Especialmente necesaria cuando el SO2
proviene de tostacin de piritas
Impurezas a eliminar
Polvo
As2O3
Haluros
Agua
Al entrar al convertidor, el SO2 tiene
concentracin de 10-12% y temperatura
420C
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 Reacciones
Reacciones qumicas
S + O2 SO2
SO2 + O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
S + 3/2O2 + H2O H2SO4
Reacciones catalticas
SO42- + SO3 S2O72-
2V5+ + O2- + SO2 SO3 + 2V4+
2V4+ + O2 2V5+ + O2-
SO2 + O2 SO3
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Esquema del proceso

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Convertidor
Reaccin:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
H = -95.5 kJ/mol
Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2pO20.5

Conversin
presin
temperatura
velocidad

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 Operacin del convertidor (I)

Enfriamiento
entre etapas

Catalizador
V2O5
sobre
zeolitas

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 Operacin del convertidor (II)

SO2 410-430C

% Conversin 60-65%
T = 615-635 C
1 % Conversin 85-90%
T = 520 C
Int. 2
% Conversin 60-65% 3 (93%)
T =435-450 C Int.
4 (99.5%) % Conversin 85-90%
T = 435-455 C

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Doble contacto

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Absorcin de SO3
Reaccin:
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l)
H = -89 kJ/mol
La reaccin directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la
solucin
El SO3 se absorbe en cido sulfrico 98%
En exceso de SO3, puede formarse
H2SO4SO3 (leum 20%)

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Absorbedores

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Aspectos ambientales
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
representan los principales riesgos ambientales
En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia cida
Se toma como referencia de contaminacin la
cantidad de SO2/SO3 liberado a la atmsfera, por
unidad de produccin de cido sulfrico
En escala global, las plantas de produccin de cido
sulfrico no representan la contribucin principal a la
lluvia cida
Las plantas de generacin de energa elctrica que
utilizan combustibles fsiles son la fuente principal

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