Carbohidratos

Que es un carbohidrato?

Se producen en la fotosntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila
que capta de la luz solar la energa
necesaria para realizar el proceso:

6 CO2 + H2O C6(H2O)6 + 6 O2

Se denominan Hidratos de carbono (
carbohidratos) por responder muchos de ellos
a la formula emprica:

Cn(H2O)m

Monosacridos (Glucosa,
Fructosa)
Disacridos (Maltosa,
Sacarosa)
Oligosacridos
Recordemos algunos grupos
funcionales

Alcoholes -OH
Aldehdos -CHO
Cetonas R(CO)R
teres R-O-R
HidrocarburoC H
s CnH2n+2
Alcanos
 Clasificacin

Son polihidroxi aldehdos o cetonas

Grupo cetona o aldehdo (aldosas,

cetosas)

Numero de tomos de Carbono

(triosas, tetrosas, pentosas, hexosas,
heptosas)

Configuracin estereoqumica del

carbono mas alejado al carbonilo
 Aldosas
C Monosacrid
a os
r
Cetosas
b
o Azcare Disacridos
h s -3 tri

i -4 tetr
d Oligosacrid
-5 pent
r os
-6 Hex
a
t -7 Hept

o Polisacrid
s os
 Monosacridos

CHO CH2OH
CHOH C=O CH2OH CHO
CHOH CHOH
C=O CHOH
CHOH CHOH
CHOH CHOH
CHOH CHOH
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2OH

Aldohexosa CetohexosaCetotetrosaAldotetrosa
 Monosacridos
CHO CHO
Configuraciones D y L:
HO H H OH
H OH HO H
CHO CHO
CH2OH CH2OH
H OH HO H
D-treosa L-treosa
CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH
(+)-gliceraldehdo (-)-gliceraldehdo C=O C=O
serie D de azcaresserie L de azcares H OH HO H
H OH HO H
CH2OH CH2OH

D-ribulosa L-ribulosa
Al tener uno o mas carbonos asimtricos, desvan el plano de luz
polarizada cuando esta atraviesa una disolucin de los mismos. Si
lo hacen a la derecha son dextrgiros (+), hacia la izquierda
levgiros (-). Esta cualidad es independiente de su pertenencia a
la serie D o L y, obviamente, la desviacin se debe a la ausencia
de planos de simetra de la molcula.
http://www.um.es/molecula/gluci02.htm
 Monosacridos
Piranosas
Pirano
O

OH
HO OH Anillos de 6 miembros
Piranosa
HO O CH2OH
H
OHCH2 H
O
Glucopiranosa HO
OH
HO
H OH
H H
 Monosacridos
Furanosas
O
Furano

OHCH2 O CH2OH
Furanosa
OH Anillos de 5 miembros
HO OH

HO CH2 O OH
Fructofuranosa H OH
H CH2OH

OH H
 CH2OH
HO CH2OH
O
H H OH O
HO
OH H H HO
HO OH

H OH
Estructura en proyeccin de Conformacin silla
Haworth

HO C H
H C OH
O
HO C H
Estructura en proyeccin de
H C OH Fischer
H C
CH 2OH
 H OH

Formacin de 4 6 H O
HO
Hemiacetal HO
5
2 OH
3 H OH 1
H H
Glucosa H O
C (beta)
H C OH
HO C H
alfa) H C OH
H C OH ..
CH ..
H OH
OH
2
4 6 CH 2OH
H O
H O
..: +
HO 5 H . : H
HO H O
H 2 OH H
3 OH 1 OH
H OH H OH
 Monosacridos
Anomeros y mutarrotacion:
H H H H
OHCH2 H OHCH2 H : OHCH2 H
O O
.. O
HO HO HO
H O OH
HO HO HO
H OH H OH H OH
H OH H H H H

-D-glucopiranosa Forma abierta -D-glucopiranosa

H
HO CH2 HO CH2 O
O CH2OH HO CH2 .. :
O O OH
H OH H OH
H OH
H H H
OH CH2OH CH2OH

OH H OH H OH H

-D-fructofuranosa Forma abierta -D-fructofuranosa

 Monosacridos
Algunas Reacciones:
H
OHCH2 H
O
HO
H Ag(NH3)2OH
HO
H OH
Reacciona Azucar Reductor
H OH

Hemiacetal
H
OHCH2 H
O
HO
H
HO Ag(NH3)2OH
H OH
H OMe
No Reacciona Azucar no Reductor
Acetal
(glicsido)
 Disacridos
Enlace glucosdico -1,4
H
H
OHCH2 H
O OHCH2 H
O
HO 4
O
HO OH
1 HO
H OH
H OH
H H
H H

4-o-(-D-glucopiranosil)- D-glucopiranosa
Celobiosa
 Disacridos
Enlace glucosdico -1,4
H
OHCH2 H
O
HO 1 H H
HO
H OH OHCH2 H
O
O 4
H OH
HO
H OH
H H

4-o-( -D-glucopiranosil)- D-glucopiranosa

Maltosa
 Disacridos
Enlace galactosdico -1,4

OH
H
OHCH2 H
O OHCH2 H
O
H 4
O
HO OH
1 HO
H OH
H OH
H H
H H

4-o-(-D-galactopiranosil)- D-glucopiranosa
Lactosa
 Disacridos
Enlace glucosdico , -1,1
H
OHCH2 H
O
HO
H
HO
H OH
O
No presenta
H
HO CH2 O
mutarrotacin
H OH
H CH2OH

OH H

-D-glucopiranosil--D-fructofuransido
Sacarosa
 Polisacridos
Oligosacridos: 3-10 unidades de
monosacridos

Polisacridos: cientos o miles de unidades

Exceptuando la unida del extremo de la

cadena, todos los tomos de carbono
anomricos de un polisacrido intervienen
en enlaces glicosdicos.
 Polisacridos
Celulosa

H
H H
OHCH2 H
O OHCH2 H OHCH2 H
O O
O 4 4
HO O
1 HO HO
H OH
H OH 1 H OH
H H
H H H
H

Polimero -1,4
 Polisacridos
Celulosa
 Polisacridos
Amilosa
H
OHCH2 H
O
O H H
HO
H OH OHCH2 H
O
O 4
H H H
HO
H OH OHCH2 H
O
H O H
HO
H OH
O
H

Polimero -1,4
Polisacridos

Amilosa
CELULOSA
 Fuentes de Celulosa
Algas marinas.
Bacterias.
Gramneas y herbceas.
Madera.
Celulosa artificial (rayon, viscosa).
Algodn: de donde se obtiene la forma ms pura de
la
celulosa (sobre 98% de pureza).

Alga Valonia Viscosa Bamb

 Celulosa

Representan el 45% total de la madera

Homo polisacrido cuya formula corresponde a

(C6H10O5)n

La unidad que se repite es la celobiosa

Constituido por molculas de D-glucosa unidos por

enlaces -1,4 glucosdicos.
 Estructura de la
celulosa

Molculas de D-glucosa unidos por enlaces -1,4

glucosdicos.
Grado de polimerizacin es del orden de 15000
 Celulosa - Almidn
La celulosa es lineal, uniones
La amilosa (almidn) forma una espiral, uniones 1-4.
Grado de polimerizacin es >15000

CH2OH O
HO

O CH2OH O
OH
O

HO
OH
CH2OH O
O

Amylose
Amilosa HO OH
O
 Grado de Polimerizacin
Masa molecular de la celulosa (polmero)
DP =
Masa molecular de la unidad de glucosa (monmero)

Material Grado de polimerizacin

Algodn 15.300

Alamo (Madera dura) 10.300

Jack Pine (Madera blanda) 7.900

Bacteria 5.000

Pulpa sulfito, blanqueada 1.255

Pulpa Kraft 975

Rayon 305
 Grupos Reductores Terminales
Cada cadena de celulosa tiene un grupo reductor en la posicin
C1 del grupo terminal de la unidad de glucopiranosa.
La posicin C4 de la otra unidad del otro grupo terminal es un
alcohol y por lo tanto no es reductor.

N Units
Non-reducing End Reducing End

OH CH2OH CH2OH
HO O HO OH O
O O
HO O
O HO HO OH
CH2OH OH
CH2OH O OH

CELULOSA
Cellulose
 Uniones hidrgeno en
Celulosa

Celulosa nativa O O

Uniones intramoleculares O
O O O

O(6) a O(2)H O O
6 3
O O6
3
O(3) al oxgeno del O O

O O
anillo 6 O2 6
2
O
O O
Uniones intermoleculares O O
O
O 3
O(3) a O(6)H
O
O
c
2 O O 2 O
O
Las uniones en el plano b 6 6
O 3 O
son fuerzas de Van der 3 O
O
O
O
O
O
Waals O
O 2
O 2 O

O O
O O
O O

a
 Uniones hidrgeno en
Celulosa

uniones hidrgeno

Celulosa Celulosa

b
Celulosa
v.d. Waals

Celulosa Celulosa

a
Celulosa & Agua
Celulosa

O O
H H H
O O
H H H H H
O O
H H H H
O O

Celulosa
Determinacin de la Celulosa

Aislamiento desde la holocelulosa:

alfa, beta y gama celulosa.
Cuantificacin a travs de la
generacin de glucosa (hidrlisis
cida).
Aislamiento de la lignina y
hemicelulosa (pulpaje, pulpa soluble).
Derivados
de
Celulosa
 Reactividad segn acidez

H
6 OHCH2 H
O
* 1 H H
3 HO
H OH OHCH2 H
O
O 4
H *
2 HO
H OH
H H

Acidez Reactividad
632 236
 Nitrato de celulosa

HONO2 + 2 H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2 HSO4-

NO2+ + HO-Cell NO2-OH+-Cell NO2-O-Cell + H+

Aplicaciones
Nitrato de celulosa
 Sulfato de celulosa

2 H2SO4 H3O+ + 2 HSO4- + SO3

H
SO3 + HO-Cell Cell -O+- SO-3 Cell -O- SO-3+ H+

Aplicaciones
Agente espesante
propiedades anticoagulantes
 Acetato de celulosa

O O H+ O
H 3C C O C O CH3 + HO-Cell H3C C O-Cell

Aplicaciones
 Carboximetilcelulosa

Cell -O - + CH2COO- Cell - O - H3C COO- + Cl-

Cl

Aplicaciones
Derivado acuosoluble ms ampliamente usado
Solubilidad varia con DS
til como coloide donde se requiere un compuesto con gran
afinidad por agua: Helados, emulsin de pinturas, cosmticos,etc.
 Xantato de celulosa

S
Cell -O - + C Cell - O - C S
S S
NaOH

Viscosa
Hilado Abertura estrecha
H2SO4

Rayon Celofn
Cell -OH
Rayn
Celofn
Hidroxietilcelulosa