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UNIDAD II

PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
Sustancia
2.1 Sustancia pura
es la clase de materia de la que estn
formados los cuerpos.
Se denomina sustancias puras (llamada as para
distinguirla de una mezcla) aquel sistema homogneo
que posea un solo componente. Las sustancias puras
pueden ser elementos o compuestos si su
composicin es constante y definida. Tambin se
refiere a la unin de uno o ms tomos iguales con
interaccin qumica, es decir, que se encuentran
enlazados con fuertes lazos qumicos, que no es
posible separar de manera fsica.
El nitrgeno, el aire gaseoso, el dixido de carbono, el
helio, el agua y el vapor de agua, son sustancias
puras. La mezcla de aire liquido y liquido del aire no lo
es.
Una 2.2 Fases
sustancia deno
pura una sustancia
puede separarsepura
en otras
sustancias por ningn medio mecnico.
Sustancias qumicas tpicas que se pueden
encontrar en el hogar son agua, sal (cloruro de
sodio) y azcar (sacarosa). En general, las
sustancias existen como slidos, lquidos, o
gases, y pueden moverse entre estos estados
de la materia mediante cambios en la
temperatura o presin.
SUSTANCIAS PURAS Y FASES
Sustancia pura: toda sustancia que tiene una composicin
homognea qumica uniforme
uniformes
Ejemplos: sustancias con un solo tipo de
molculas o mezclas.
Agua, nitrgeno, germanio, oro, dixido de Aire
carbono, NH3. Ojo con las fases en
coexistencia o la falta de
uniformidad por la presencia
Cambio de Fases: Solida, liquida y
de campos externos
gaseosa.
2.3 Superficie P-V-T
El diagrama PVT es la representacin en el
espacio tridimensional Presin - Volumen
especfico - Temperatura de los estados
posibles de un compuesto qumico.
Estos estados configuran en el espacio PVT
una superficie discontinua, debindose
las discontinuidades a los cambios de
estado que sufre el compuesto al variarse
las condiciones de presin y temperatura,
que son las variables que suelen
adoptarse como independientes en los
estudios y clculos termodinmicos,
DIAGRAMAS

C
T
T DATOS DEL AGUA

vcr=0.003155m3/Kg pcr=22.09 MPa


v

Tcr=374.14C p=101 kPa

T=100C ptr=0.6113 kPa

Ttr=0.01C

v=1.67m3/Kg

densidad=0.00059gr/cm3
v=0.001044m3/Kg

v=0.0010002m3/Kg v=0.00109m3/Kg vtr=206.14m3/Kg

densidad=4.9x10-6 gr/cm3
densidad=1gr/cm3 V
TABLAS
TABLAS Para qu? pV=nRT Ecuaciones de estado apropiadas?
? Variables de SATURACIN que
aparecen en las tablas p T constante
Para cada p y T

saturado
vf = volumen especfico de liquido
vg = volumen especfico de vapor saturado
vfg = vg - vf

uf = energa interna especfica de liquido saturado
ug = energa interna especfica de vapor saturado
ufg = ug - uf

hf = entalpa interna especfica de liquido saturado v


hg = entalpa interna especfica de vapor saturado vf vg
hfg = hg - hf
uf ug
sf = entropa interna especfica de liquido saturado hf hg
sf sg
sg = entropa interna especfica de vapor saturado
sfg = sg - sf
p T

v v

Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)


T p Vol. Energa Entapla Entropa
C sat. esp. interna kJ/Kg kJ/Kg K
kPa m vf /Kg vg kJ/Kg
3
uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.01 0.6113 0.0010 206.14 0 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0 9.1562 9.1562

5 0.8721 0.0010 147.12 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
10 1.2276 0.0010 106.38 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
15 1.7051 0.0010 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.5569 8.7814
. 100 101.35 0.0010 1.6729 418.94 2087.6 2506.5 419.04 2257.0 2676.1 1.3069 6.0480 7.3549

Tablas de saturacin para distintas presiones (agua)


p sat. T Vol. esp. Energa interna Entalpa Entropa
kPa C m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.6113 0.01 0.0010 206.14 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
1.0 6.98 0.0010 129.21 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
1.5 13.03 0.0010 87.98 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
2.0 17.50 0.0010 67.00 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...
Y EN EL CASO DE MEZCLA SATURADA?
CALIDAD x de una mezcla saturada g
p T constante

f
masa vapor mg
x 0x1 T
t
masa total m

Vt V f Vg vav Vt / mt
A

B
C

v fg v g v f mt vav m f v f mg v g
vv v
av
vav (1 x)v f xvg vf vg v

v fg
v f vav v g

u av (1 x)u f xu g vav v f

AB
hav (1 x)h f x vav v f
xhg v AC
fg

sav (1 x)s
f
Variables de FUERA DE SATURACIN que aparecen en las tablas
Para cada P y T

Tablas de vapor sobrecalentado (agua)

T v u h s v u h s
C m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
P=0.01 MPa (45.81C) P=0.05 MPa (81.33C)
Sat 14.674 xxx xxx xxx 3.240 xxx xxx xxx
50 14.689 xxx xxx xxx xxx xxx xxx
100 17.196 xxx xxx xxx 3.418 xxx xxx xxx
150 19.512 xxx xxx xxx 3.889 xxx xxx xxx
200 21.825 xxx xxx xxx 4.356 xxx xxx xxx
... ... ... ... ... ... ... ... ...

p T

v v
Tablas de lquido comprimido?

p T constante
v, u, h, s, ... Varan poco con la presin
en el lquido comprimido

x x _ a _ la _ misma _ x v, u, h,
f
x T s

xf

La entalpa es algo ms sensible, correccin:

h h f (u u f ) ( pv p f v f ) v f ( p p f ) hhf vf(p pf)


Aspectos prcticos

En termodinmica los fenmenos son debidos a diferencias entre estados ....


.... estados de REFERENCIA

Por ejemplo el estado de referencia usual


para el agua es el lquido saturado en el
punto triple:

Tablas de saturacin para distintas temperaturas (agua)


T p sat. Vol. esp. Energa interna Entalpa Entropa
C kPa m3/Kg kJ/Kg kJ/Kg kJ/Kg K
vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg
0.01 0.6113 0.0010 206.14 0 2375.3 2375.3 0.01 2501.3 2501.4 0 9.1562 9.1562

5 0.8721 0.0010 147.12 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
10 1.2276 0.0010 106.38 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx
15 1.7051 0.0010 77.93 62.99 2333.1 2396.1 62.99 2465.9 2528.9 0.2245 8.5569 8.7814
.... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...

INTERPOLACIN de los datos de las tablas ....


INTERPOLACIN de los datos de las tablas

Isobara
v

240C-200C=40C (0.2275-0.2060)m3/Kg= 0.0215m3/Kg


215C-200C=15C Xm3/Kg

3 3
15 C 0.0215m v 0.2060m 3 /Kg
15 C 0.0215m /Kg
X
/Kg 40 C 40 C

0.2141m 3 / Kg
DOBLE INTERPOLACIN de los datos de las tablas

Entalpa Presin= Presin=


kJ/kg 10bares 20bares Entalpa a 40C y 15 bares?
T=30C 125.0 2555.
T=50C 210.0 2992.

Entalpa Presin= Presin=


Primero:
kJ/kg 10bares 20bares
T=30C 125.0 2555.
T=40C 167.5 2774.
T=50C 210.0 2992.

A continuacin se interpola como es usual.


En la siguiente tabla los valores corresponden a la sustancia agua. Se pide
Llenar los espacios en blanco con los valores correspondiente.

P(Mp TC V U H S X( M(k V(m estado


a) m3/k Kj/kg Kj/kg Kj/kg %) g) 3)
g
A 0.1 172.9 1 sobrecalen
tado
6
B 230.2 230.2 100
1 3
C 1.1 450 2
D 0.85 4.571
1
E 0.260 466.
2 7

T
T
Graficar los estados anteriores en el diagrama P-V
Hallar el valor de la propiedad indicada en: X

P(kpa TC V U H S X(% M(kg) V(m3) estado


) m3/k Kj/kg Kj/kg Kj/kg )
g
AGU 892 X 2773.
A 6
AGU 7000 300 X
A

R134 133 X 80
a

R717 500 35 X

02 1000 X 75

R134 600 X 264.48


a

p T

v v
Ejercicio
Un recipiente rgido con un volumen de 2.5 m contiene
15 kg de una mezcla saturada lquido-vapor de agua a
75C. El agua se calienta lentamente. Determine la
temperatura a la que el lquido en el depsito est
completamente vaporizado, y muestre el proceso de un
diagrama de T v con respecto a las lneas de
Proceso realizado con agua
saturacin.
V=2.5m

Proceso a volume constante


Solucin:
El depsito rgido se llena con la mezcla de lquido-vapor saturado y se
calienta . Se determinar la temperatura a la que el lquido en el depsito
est completamente vaporizado, y ser elaborar el diagrama de T -v . Este
proceso es a volumen constante ( v = V / m = constante), H2O a 75C el
volumen especifico ser de 0.1667 m/kg 15 kg 2.5 m

Cuando el lquido se vaporiza completamente el depsito solo contendrn vapor


saturado. As,

La temperatura en este punto es la temperatura que corresponde al valor


de vg ,

0.1667
Problema:

Un sistema consiste de 3 kilos de agua: Se realiza un


ciclo compuesto por los siguientes procesos:
1-2: compresin a T=Cte. Donde el vapor saturado va
desde 10 bar hasta 100 bar.
2-3: proceso a presin constante hasta que x = 90%.
3-1: que correspondera calentamiento o enfriamiento.
Represente el ciclo en los diagramas P-V; T-V; debern
indicar valores.
1 Problema:
El vapor saturado a 30C proviene de la turbina de una
central generadora a vapor, se condensa a una tasa
de 45 kg/hr en el exterior de un tubo de 35 mt. De
largo y 3 cm de dimetro. Determine la tasa de
transferencia de calor del vapor hacia el agua de
enfriamiento que fluye dentro del tubo.
Solucin:
El condensado sale del condensador como lquido
saturado a 30 C . Vapor
Saturado

m = 45 kg/hr hf
T = 30C
Q = m(hg hf) hg
Q = mevap. hfg Liquido
Saturado

Q = (45 kg/h)(2429.8 kJ/kg) = 109,341 kJ/h


Q = 30.4 kw
QUE ES UN REFRIGERANTES?
Tericamente es cualquier fluido sustancia que
pueda absorber CALOR a una baja presin y a
una baja temperatura, y que lo pueda liberar a
una presin mayor y a una temperatura mayor.
PROPIEDADES TERMODINMICA
Son aquellas que tienen relacin con el movimiento
del calor.
Presin. Debe operar con presiones positivas.
Temperatura. Debe tener una temperatura crtica
por arriba de la temperatura de condensacin.
Debe tener una temperatura de ebullicin baja.
Volumen. Debe tener un valor bajo de volumen
especfico en fase vapor, y un valor alto de
volumen en fase lquida.
Entalpa. Debe tener un valor alto de calor latente
de vaporizacin.
Clasificacin de los Refrigerantes
Fluido Puro.
No cambia su composicin cuando evapora o
cuando condensa (un solo tipo de molcula).
CFC-11; CFC-12; HCFC-22; HFC-134a.
Mezclas.
Compuestos por ms de un tipo de molculas.
Refrigerantes series R400 y R500.
Compresor

2
3 1 2

Condensador
1
4
4
3
2 Problema:
ipiente rgido contiene 2 kg. De R-134a a 800kpa y 120C . Se pide deter
men del recipiente y la energa interna total.
n:
R 134a
opiedades del refrigerante R-134 se consigue de tablas: P =
0kpa 800kpa
0C T = 120
7.8 kJ/kg C
m=2
0376 m/kg
kg.
s piden el volumen del recipiente. V=?
mv = (2 kilos)(0.0376 m/kg) = 0.0752 m
culo de la energa interna total.
= mu = (2 kilos)(327.8 kJ/kg) = 655.6 kJ
3 Problema:
recipiente de 0.5 m contiene 10 kg. De R-134a -20C . Se pide determin
presin; la energa interna total; el volumen que ocupa la fase liquida.
ucin:
R 134a
propiedades del refrigerante R-134a se consigue de tablas:
P=?
= 0.5 m U=?
= -20C T = -20
= 10 kg C
= V/m = 0.05 m/kg. m = 10
Calculo de la presin, sabiendo v = 0.05 m/kg. kg.
0C tenemos: vf = 0.000736 m/kg. ; vg = 0.1416 m/kg. V=
ontramos que el volumen especifico en las condiciones dadas est0.5m
dentro
cambio de fase, por lo tanto la presin ser P de saturacin = 1.32 bar.
Calculo de la energa interna total.
x = (v vf)/vfg = 0.3361 ; u = uf + xufg = 90.4 kJ/kg
U = mu = (10 kilos)(90.4 kJ/kg) = 904.2 kJ
Nos piden el volumen de la fase liquida que ocupa el recipiente.
mf = (1 x)m = (1 0.3361)10 kilos = 6.64 kilos
V = mfv = (6.639 kilos)(0.000736 m/kg) = 0.00489 m
4 Problema:
El vapor de agua sobrecalentado a 180 psia y 500F . Se deja enfriar
a volumen
Constante hasta que la temperatura desciende a 250F. En el estado
final, determine:
La presin; La calidad; La entalpia; Proceso en un diagrama
H2O T-v con
respecto a la lnea P = 180
psia
De saturacin. T = 500
Solucin: F
Este es un proceso a volumen constante, entonces v 1 = v2
P1 = 180 psia = 12.41 bar v1 = 0.188779
T
m/kg
T1 = 500F = 260C v2 = 0.188779 m/kg
v1 = V/m = 0.188779 m/kg. 1

T2 = 250F = 121C
vf = 0,00106 m/ kg y Vg = 0.86173 m/kg. As, en el
estado final, el depsito contendr mezcla lquido-vapor 2
saturado desde vf< V < vg , y la presin final debe ser la
presin de saturacin a la temperatura final,
a).- P2 = 2.1 bar
b).- x = (v2 vf)/vfg = 0.219
v
2.4 Ecuacin de estado de gas ideal

La ecuacin que describe normalmente la relacin


entre la presin, el volumen, la temperatura y la
cantidad (en moles) de un gas ideal es:
P *V=n *R *T
Donde:
P= Presin
V= Volumen
n= Moles de gas.
R= Constante universal de los gases ideales
(8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/molK)
T= Temperatura en Kelvin.
2.5 Otras ecuaciones de estado
Ecuacin de Van der Waals:

ntese que Vm es el
volumen molar.

En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen


de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir
de las propiedades crticas de este modo:
Al llevar a cabo derivadas y eliminar V,
Se obtienen las constantes a y b.
2.5 Otras ecuaciones de estado
Ecuacin de Beattie-Bridgeman:

Es una ecuacin de estado basada en cinco constantes


determinadas de forma experimental. Se expresa como:

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior se


ofrece en la tabla siguiente.
2.5 Otras ecuaciones de estado

Ecuacin del Virial


La ecuacin de estado de una sustancia se puede
expresar en forma de una serie, como:

Estas y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones


de estado viriales, mientras los coeficientes a(T), b(T),
c(T), etc., que son funciones nicamente de la
temperatura, se llaman coeficientes viriales.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS:
Ecuacin de Redlich-Kwong

Ecuacin de Soave

en donde es el factor acntrico del compuesto.


para el hidrgeno:

Ecuacin de Peng-Robinson
2.6 Diagrama de propiedades

Los diagramas ms comunes que se emplean son:


Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno
de los ms comunes. Tiene las siguientes propiedades de
inters: el rea bajo la curva representa el trabajo sin
trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a
favor de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los
punteros del reloj, el trabajo intercambiado es negativo
(ciclo que absorbe trabajo).
Diagrama T-S (temperatura-entropa o
Diagrama Entrpico): es muy empleado, pues (si
las evoluciones son reversibles) el rea encerrada
por el ciclo o bajo la curva representa los calores
intercambiados.
Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama
de Mollier): Tambin es diagrama comn, pues
permite representar con facilidad evoluciones reales
y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es
clave al momento de estudiar intercambios de calor
y trabajo basndose en el primer principio.
2.7 Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad Z es un factor que


compensa la falta de idealidad del gas, as que la
ley de los gases ideales se convierte en una
ecuacin de estado generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor
que convierte la ecuacin en una igualdad. Si s
grafica el factor de compresibilidad para una
temperatura dada contra la presin para
diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio,
si la compresibilidad se grafica contra la presin
reducida en funcin de la temperatura reducida,
entonces para la mayor parte de los gases los
valores de compresibilidad a las mismas
temperatura y presin reducidas quedan
aproximadamente en el mismo punto
El grfico que se muestra a continuacin
representa el comportamiento de
licuefaccin de un gas

2.8 Gas real, leyes de los gases perfectos, ley
Dalton, Leyes de mezclas gaseosas

Desde el punto de vista microscpico, definimos a un


gas ideal haciendo las siguientes suposiciones, con
lo que nuestra tarea ser la de aplicar las leyes de la
mecnica clsica, estadsticamente, a los tomos del
gas y demostrar que nuestra definicin microscpica
es consecuente con la definicin macroscpica de la
seccin procedente:
1.- Un gas esta formado por partculas llamadas
molculas.
2.-Las molculas se encuentran animadas de
movimiento aleatorio y obedecen las leyes de
Newton del movimiento. Las molculas se mueven
en todas direcciones y a velocidades diferentes.
3.- El nmero total de molculas es grande.
5.- No actan fuerzas apreciables sobre las molculas,
excepto durante los choques.
6.- Los choques son elsticos y de duracin
despreciable.
Leyes de los gases
Dentro de ciertos lmites de baja y alta
temperatura, el comportamiento de todos los gases
se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presin. Los
gases que obedecen estas leyes son llamados gases
ideales o perfectos.
Ley de Boyle y Mariotte
A temperatura constante, el volumen de cualquier
masa de gas es inversamente proporcional a la
presin que se le aplica. (ver, b). Expresado
matemticamente:
V = kP P = presin; V = volumen;
PV = kk = constante de proporcionalidad.
Ley de Charles
A presin constante el volumen de una determinada
masa de gas es directamente proporcional a su
temperatura absoluta. La temperatura de un gas
depende de las energas de sus molculas;
temperaturas ms elevadas indican mayores energas y
stas indican mayores velocidades de las molculas,
por lo que las presiones sern mayores. Para mantener
constante la presin al aumentar la temperatura,
deber aumentarse el volumen.
Lo anterior se expresa matemticamente como sigue:
V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura
absoluta;
k = constantes de proporcionalidad que depende de las
unidades usadas y de la masa del gas
Trasponiendo:
Ley de Gay-Lussac

A volumen constante, la presin de una masa


gaseosa es directamente proporcional a su
temperatura absoluta. Lo que se expresa
matemticamente as:
P = kT
Trasponiendo:
Mezcla de gases. Ley de Dalton.- Normalmente en el buceo
se utilizan mezclas gaseosas para respirar, la ms
comnmente usada es el aire atmosfrico cuya composicin
aproximada es:
Nitrgeno ................... 79,00 %
Oxgeno ..................... 20,79 %
Anhdrido Carbnico.... 0,03 %
Tambin hay vestigios de Argn, Criptn, Hidrgeno y otros
gases nobles que por ser portadores de Oxgeno se incluyen
en la proporcin del Nitrgeno, pero esta mezcla no es la
nica respirable. Hay otras mezclas en las que se ha variado
las proporciones y otras en las que se ha cambiado el
vehculo transportador (Nitrgeno) por otros gases ms
ligeros y que hacen ms corta la descompresin, una de esas
mezclas es la llamada Fifty-Fifty (50-50) que se compone de:
Nitrgeno........... 50 %
Oxgeno ............ 50 %