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Laboratorio de Qumica Analtica Cuantitativa

VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE

Dr. Edwin Escalera Mejia


Clasificacin de las volumet
1. Volumetras de precipitacin
2. Volumetras cido-base
3. Volumetras REDOX
4. Volumetras de complejacin (complexometras,
quelatometras)

Requisitos de la reaccin
volumtrica:
1. Constantes
elevadas
2. Cinticas
SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
favorables
3. Indicadores 2
Caractersticas de la reaccin volumtrica

R + X RX

Selectiva

Estequiomtric
a
Rpida

Cuantitativa ( se complete en un 99.9%)

Punto final detectable

Estos requisitos son comunes a cualquier mtodo qu

3
Definiciones importantes

Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de


agente valorante y de la sustancia valorada, coinciden
estequiomtricamente

Punto final: punto experimental en el que se detecta


el punto de equivalencia.

Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o


detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volum

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TITULACION VOLUMETRICA
bureta

soporte bureta

matraz Erlenmeyer

agitador magntico

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Curvas de titulacin
1) cido fuerte con una base fuerte

2) cido dbil con una base fuerte

3) Base dbil con una cido fuerte

4) cido poliprtico con una base fuerte


Titulacin acido fuerte con base fuerte
Potenciomtricamente
CONCEPTO DE EQUILIBRIO CIDO-BASE
El estudio de los equilibrios cido-base constituye el fundamento de
las valoraciones cido-base o volumetras de neutralizacin.
CONCEPTO DE CIDOS Y BASES

cido Especie que puede producir un protn transformndose en una base

Base Especie capaz de aceptar un protn transformndose en un cido

ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH-

BASE H3O+ ACIDO OH-


Ka = Kb =
ACIDO BASE
Ka = cte. de acidez Kb = cte. de basicidad
El cido y la base son mutuamente
dependientes en este equilibrio: CIDO/BASE PAR CONJUGADO
SISTEMA CONJUGADO
Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reaccin se
produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS CIDO-BASE

Una REACCIN CIDO-BASE consiste en la transferencia de un protn de un


sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el ms


frecuente es el agua:

HCl + H2O Cl- + H3O+

HAc + H2O Ac- + H3O+

H2O + NH3 OH- + NH4+

El catin H3O+
es el cido conjugado de la base H2O
(in hidronio)

El anin OH es la base conjugada del cido H2O


(in hidrxido o hidroxilo)
Sal Producto de reaccin de un cido con una base.
Ejemplos:
Sal de cido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de cido fuerte y base dbil: NH4Cl
Sal de cido dbil y base fuerte: NaAc
Sal de cido dbil y base dbil: NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolucin acuosa se disocian completamente:

NaAc Na+ + Ac
c c c
NH4Cl NH4+ + Cl

Una vez disociada el catin o el anin de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac + H2O HAc + OH Kb

NH4+ + H2O NH4OH + H3O+ Ka


El agua tiene carcter ANFIPRTICO, puede comportarse como cido y como base:

cido
Base H 2O frente a
frente a
cidos bases

Reaccin de autoprotlisis

H 2 O + H2 O H3O+ + OH
(cido 1) (base 2) (cido 2) (base 1)

CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA


KW = H3O+ OH
PRODUCTO INICO DEL AGUA

KW = 1 * 10 -14 a 25 C pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la T

En agua pura: H3O+ = OH = Kw = 10 7 M


Concepto y escala de pH

Segn la IUPAC:

El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protn


Srensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O+

pOH = - log OH

H3O+ = 10 - pH OH = 10 -pOH

pH + pOH = pKW

Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 C

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pH disolucin pH disolucin
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
CIDO NEUTRO BSICO
FUERZA DE
FUERZA DE CIDOS
CIDOS YY BASES
BASES

La facilidad de un cido para ceder un protn


FUERZA
FUERZA y la de una base para aceptarlo

Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:

TOTALMENTE: cidos o bases FUERTES Ka o Kb


PARCIALMENTE: cidos o bases DBILES Ka o Kb finita

Ejemplos:
cido
cido Cede fcilmente un protn HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
fuerte

Base
Base Acepta fcilmente un protn NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2
fuerte
fuerte
cido
cido
dbil Cede con dificultad un protn CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
dbil
Base
Base Acepta un protn con dificultad NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl
dbil
dbil
Relacin
Relacin entre
entre KKaa yy KKbbde
de un
un par
par cido-base
cido-base conjugado
conjugado

A- H3 O+
HA+ H2O A + H3O+ Ka =
HA
HA OH-
A- + H2O HA + OH Kb =
A-

A- H3 O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-

Ka . Kb = KW pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb


Cuanto ms fuerte es un cido, ms
dbil es su base conjugada y viceversa
En el caso de un cido diprtico:

H2O + H2A HA + H3O+ Ka 1


HA- + H2O H2A + OH Kb 2 Ka1 . Kb2 = KW

2 H2O H3O+ + OH KW

HA- + H2O A= + H 3 O+ Ka 2
A= + H2O HA- + OH Kb 1 Ka2 . Kb1 = KW

2 H2O H3O+ + OH KW