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UNIVERSIDAD SAN IGNACIO DE LOYOLA

Fisicoqumica-MODULO 5:
Estado lquido

Dr. C. R. Samanam
christian.samanamu@usil.pe
ESTRUCTURA DE LOS LIQUIDOS

La estructura de los lquidos es intermedia entre la de los


slidos (estado cristalino-muy ordenado) y los gases
(completo desorden). Esta estructura de calidad intermedia
entre la de un slido y un gas dificulta el anlisis exacto de
las interacciones intermoleculares.

En este mdulo analizaremos tres tema importantes


relacionados a los lquidos:

VISCOSIDAD
TENSION SUPERFICIAL
DIFUSION

Y tambin conversaremos de los cristales lquidos.


Estructura de los lquidos

Una cantidad dada de lquido tienen un volumen fijo pero toma la


forma del recipiente que lo contiene. Sin embargo, a nivel
molecular , los lquidos poseen cierto grado de estructura u orden
que se determina mediante diversas mediciones fsicas.

Para entender un poco ms acerca de la estructura definamos al


nmero promedio de tomos por unidad de volumen en el radio r
desde el origen como g(r) y luego el volumen de un cascarn
esfrico en el cual el nmero de tomos en el cascarn es de

Nmeros de tomos en el cascarn = (volumen del


cascarn)x(cantidad de tomos por unidad de volumen)

= 4r2 dr g(r)

Lo cual se denomina funcin de distribucin radial.


La figura a continuacin nos muestra grficas de ditribucin
radial del argn slido y lquido a una temperatura y presin
dadas. En el estado slido
(cristalino), el argn tiene
una estructura cbica
centrada en las caras y
cada tomo tiene un
nmero de coordinacin de
12. Del grfico arriba
mostrado se pued ever que
el estado slido muestra
una serie de rayas
definidas a diferentes
valores de distancia, que
representan la distancia de
separacin entre los
Cuando el argn se funde, su volumen aumenta
vecinos msencercanos,
un 10%, losy su
nmero de coordinacin disminuye hasta segundos 10 aproximadamente.
vecinos ms
Conforme aumenta la temperatura, los picos se
cercanos, etc.ensanchan y se
desplazan a mayores valores de r. Estos observaciones concuerdan
con el hecho que los lquidos poseen orden de corto alcance pero
carecen de orden de largo alcance. An su orden de corto alcance es
perturbado por un aumento de la temperatura cintica de los tomos
cuando se eleva la temperatura. En los lquidos, los tomos estn en
movimiento y su patrn de difraccin corresponde a sus posiciones
PROPIEDADES GENERALES DE LOS LIQUIDOS
-Tienen volumen constante.
-No tienen forma propia, adoptan forma del recipiente que los contiene.
-Poseen densidades mayores que los gases.
-Tienen una fuerte friccin interna llamada VISCOSIDAD.
-Son menos INCOMPRESIBLES que los gases.
-Tienen valores de calores especficos altos.
-Las sustancias no polares me ajustan mejor a las leyes Fisicoqumicas
que las sustancias polares.
-Los lquidos NO POLARES, tienden a formar soluciones ideales con
propiedades proporcionales a sus fracciones molares, tienen sus
tomos simtricamente arreglados en la molcula, no presentan carga
elctrica por lo tanto tampoco electromagnetismo. No se ionizan no
conducen la electricidad y son qumicamente inactivos.
Ejm : tetracloruro de carbono (CCl4); generalmente todos los
hidrocarburos).
-Los lquidos POLARES, tienen propiedades opuestas a las sustancias
polares, tienen bajo peso molecular, no poseen arreglos simtricos a
nivel molecular.
DENSIDAD Ejmen: gagua
: se expresan / cm 3 ; (H
o g2O);
/ ml .cloruro de del
La densidad metilo
agua a(CH
4 C3Cl); alcohol
es 1.000 g / cm 3.
etlico (C2H5OH); cido actico (CH3COOH).
PESO ESPECFICO : es la relacin entre la densidad de un lquido y la densidad del agua a
una determinada temperatura.
LIQ

AGUA(Tref .)
El estado lquido depende de la temperatura. Se llama TEMPERATURA CRTICA
a la temperatura en la cual la energa cintica es igual a la energa potencial
mxima de atraccin entre las molculas de la sustancia.

Ms all de la temperatura crtica, no existe el estado lquido, si se comprime,


originar un gas fuertemente comprimido. Bajo la temperatura crtica se
puede licuar un gas aplicando suficiente presin.
RELACIONES DEL PUNTO DE EBULLICIN
1. El punto de ebullicin de una sustancia es aproximadamente los 2/3 de su temperatura crtica :

Te
0.67
Tc
2. El calor molar de vaporizacin-entalpa de vaporizacin (cal), dividido entre el punto de
ebullicin, es aproximadamente el valor constante de 21:

v cal
21
Te mol * K
3. La suma de las temperaturas de fusin (Tf) y la temperatura de ebullicin (Te), es
igual a la temperatura crtica :

Tf Te Tc
PRESION DE VAPOR DE LOS LIQUIDOS

- Cuando la energa cintica de traslacin de una sustancia es mayor


que la energa potencial de atraccin de las molculas, estamos en el
estado gaseoso. Esto lo logramos aumentando la temperatura de la
sustancia. Una vez que las molculas han vencido esta energa, se
encuentran libres y se alejan de la superficie del lquido, movindose
a la accin de su propia energa cintica de traslacin,
convirtindose en una molcula de gas.

A una determinada temperatura, las molculas del lquido y el gas estn


energizadas fuertemente, que algunas sobrepasan la velocidad
promedio. Cuando una de stas llega a la superficie del lquido, con la
tendencia de alejarse del mismo, tiene la energa suficiente como para
desprenderse del mismo, por lo que se aleja de sta . Este fenmeno de
desprendimiento de las molculas fuertemente energizadas se denomina
EVAPORACIN.

La CONDENSACIN ocurre cuando las molculas del gas chocan contra


la superficie del lquido, en donde las fuerzas de atraccin de las
molculas las retendrn, y las reintegrarn nuevamente al lquido. Su
velocidad de reinsercin al seno del lquido se determina por el nmero
de molculas que chocan con la superficie del lquido en la unidad de
tiempo, en relacin directa con la presin de vapor.
Se llama EQUILIBRIO DINMICO, cuando las velocidades de evaporacin y condensacin son idnticas
y la presin de vapor permanece constante.
Si se cambia la temperatura del equilibrio dado, la propia
presin se corregir, aumentando o disminuyendo la velocidad
de condensacin.

La presin ejercida por el vapor, en sta condicin de equilibrio,


se denomina TENSIN DE VAPOR del lquido.

El factor ms importante que determina la magnitud de la


tensin de vapor de un lquido es la propia naturaleza misma
del lquido.
Como todas las sustancias tienen la misma energa cintica de
traslacin a una determinada temperatura, la presin de vapor
depender exclusivamente de las fuerzas de atraccin entre las
molculas de la sustancia (fuerzas intermoleculares).

El PUNTO DE EBULLICIN se llama a la temperatura para


la cual la tensin de vapor alcanza el valor de 760 torr.

Si el lquido est a una presin menor de 1 atm., hervir a una


temperatura mucho ms baja, es decir a la cual la tensin de
Vapor es igual a la presin exterior.
DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA-
RECAPITULANDO LO VISTO EN LAS SEMANAS PREVIAS
TENSION SUPERFICIAL DE LOS LIQUIDOS
Se denomina tensin superficial al fenmeno por el cual la
superficie de un lquido tiende a comportarse como si fuera una
delgada pelcula elstica, producto de la resultante de las fuerzas de
atraccin del lquido hacia el interior.

La tensin superficial de un lquido es la fuerza en dinas por


centmetro de borde de la pelcula que se opone a la expansin de la
superficie. Por este motivo, los lquidos tienden a tomar el rea ms
pequea ( es as que las gotas de un lquido se convierten en
esfricas, pues el rea de sta figura es un mnimo para un volumen
dado).
1 dina = 1 gcm/s = 105kgm/s2 = 10-5N
Las unidades son : ergios/ cm ., dina/ cm., N/m .
Dado que las fuerzas intermoleculares de atraccin entre molculas
de agua se deben a los enlaces de hidrgeno y stos representan
una alta energa, la tensin superficial del agua es mayor que la de
muchos otros lquidos.
En general, la tensin superficial disminuye con la temperatura, ya
que las fuerzas de cohesin disminuyen al aumentar la agitacin
trmica. La influencia del medio exterior se debe a que las
molculas del medio ejercen acciones atractivas sobre las
molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las
acciones de las molculas del lquido
Tensin superficial de diversos
lquidos a la temperatura de 25 o C
Tensin superficial
del agua a
diferentes
temperaturas
CAPILARIDAD

Fenmeno que provoca la ascencin de un lquido en un tubo


fino de un material dado. Existen dos tipos de interacciones
intermoleculares que contribuyen a este fenmeno:

Fuerzas de cohesin: son las interacciones intermoleculares


enetre molculas de un lquido

Fuerzas de adhesin: son las interaccione sintermoleculares


entre las molculas de un lquido y las paredes del tubo fino de
un material dado.
MOJADO DE UNA SUPERFICIE

AGUA SOBRE AGUA SOBRE


SUPERFICIE DE SUPERFICIE DE VIDRIO
VIDRIO CUBIERTA CON ACEITE
En el equilibrio, la energa superficial es igual al peso del lquido al que obligo a
subir por el tubo capilar de unos cuantos milmetros de espesor. Si denominamos
al producto de la tensin superficial por la longitud del borde del menisco de la
circunferencia interna del tubo igual a 2r como la fuerza dirigida hacia arriba;
esta fuerza ser balanceada por el peso de la columna de lquido de volumen
r2h, densidad y directamente proporcional a la gravedad, entonces la fuerza de
cada debido al peso ser: r2hg.
Si igualamos ambas fuerzas tendremos:

2r r 2 hg
De donde
obtenemos: 1
rhg
2
VISCOSIDAD DE LOS LIQUIDOS
Se llama viscosidad o frotamiento interno, a la resistencia experimentada por una porcin de un
lquido cuando se desliza sobre otra.
Esto se debe a la fuerza de cohesin de lquido que hace que haya una resistencia al movimiento
de unas molculas con respecto a la otra.
Depende del estado de los cuerpos, pues en los gases es muy pequea, en los slidos alcanza su
valor mximo.
FLUJO LAMINAR / FLUJO TURBULENTO