HIDROVOLUMETRAS DE

PRECIPITACIN

Agente precipitante
agregado
estequiomtricamente

Analito a
dosificar

Formacin del
compuesto
insoluble
1

REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN

1- Precipitado insoluble
X- + Ag+

AgX

2- Precipitacin rpida, no deben formarse soluciones

sobresaturadas
3- Estequiometra definida, no coprecipitacin
4- Disponer de medios adecuados para la deteccin del
punto equivalente.
2

Ejemplos
Argentometras
-

X + Ag

Cl-

K
AgX

BrISCN-

MTODO DE MOHR
Utilidad: Determinacin de Cl- y Br-.
Puede utilizarse en retrovaloraciones de Ag+.
No sirve para la determinacin de I- y SCN-.
Kps AgCl = 1.78 x 10-10
Cl- + Ag+
AgCl
CrO4= + 2 Ag+

Ag2CrO4

Kps Ag2CrO4= 2.45 x 10-12

Requisito
Solubilidad de Ag 2CrO4 > Solubilidad de AgX
lo que asegura que siempre precipite primero el haluro de plata
4

Rango de pH en el que se puede aplicar : 6.5 < pH < 10.

Prcticamente se regula agregando Brax o NaHCO3
Lmite superior : dado por la posible formacin de hidrxido
u xido de plata segn:
OH- + Ag+

AgOH

2 AgOH

Kps AgOH = 2.6 x 10-8

Ag2O + H2O

Lmite inferior : dado por la solubilidad del Ag 2CrO4 en

soluciones cidas segn:
CrO4

+H

HCrO4

2 HCrO4-

KI

Cr 2O7= + H2O
5

Interferencias:

* Ba+2, Pb+2, Bi+3 precipitan con CrO4=.

* PO4-3, AsO4-3, C2O4= precipitan con Ag+.

MTODO DE VOLHARD
Valorante : Solucin de SCNAplicacin
a- Determinacin directa de Ag+.
b- Determinacin por retrovaloracin de Cl-, Br- y I-.
Determinacin directa de Ag+
Reaccin de valoracin:
-

SCN + Ag

AgSCN

Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

Reaccin con el indicador:

SCN- + Fe+3

FeSCN+2
7

Fuentes de error

* AgSCN adsorbe Ag+ en su superficie, puede darse un

punto final prematuro, para evitarlo se debe agitar
vigorosamente.

* [SCN-] P.F. > [SCN-] P.E., exceso de SCN-

se

sobrevalora Ag+
Interferencias

* Hg+2 reacciona con SCN-.

* Altas concentraciones de Ni+2, Co+2, Cu+2 que colorean
la solucin.

Determinacin por retrovaloracin de Cl-, Br- y I-.

Reacciones
AgCl

Kps AgCl = 1.78 x 10-10

SCN- + Ag+

AgSCN

Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

SCN- + Fe+3

FeSCN+2

K = 138

Cl + Ag

MTODO DE FAJANS
Indicador : Colorante orgnico que produce un cambio de
color sobre el precipitado, al formar parte de la capa inica
secundaria (contrainica).

Precipitado
Capa inica primaria
Capa inica secundaria

10

MTODO DE FAJANS (II)

Indicadores de adsorcin

Fluorescena

Diclorofluoresceina

Tetrabromofluoresceina (eosina).
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MTODO DE FAJANS
Titulacin de Cl- con solucin de AgNO3, usando fluorescena
Antes del P.E.
-

El anin

Fluorescinato (Fl ) es incapaz de

adsorberse permanece en la
solucin que presenta color
amarillo
A- Fl-

Fl-

Ag+
Ag+

FlFlA-

AgCl

Ag+
Fl-

M+

Cl
Cl Cl AgCl

M+
M+

Cl
Cl
M

Cl
M+

M+

Cl Cl

M+

Cl -

M+

M+

M+

Fl-

Ag+

A-

M+ M+

Ag+

Ag+

AFlFl-

A-

Despus del P.E. El anin Fl- es

capaz de formar parte de la capa
inica secundaria y el precipitado se
torna de color rosa vivo
P.F. Primer tinte rosado
sobre el precipitado
12

Curva de titulacin
9,00
8,00
7,00
6,00

pCl

5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00

20

40

60

volumen de Ag (mL)

80

100
13

Valoraciones por precipitacin

Condiciones:
1)
2)

3)

El precipitado formado ha de ser muy insoluble

Bien el valorante o el analito debe de ser monitorizable
Anlisis de mezclas a) Cada analito debe formar un precipitado
insoluble
con el valorarte
b) Relacin de solubilidades grande (al menos 102)
Curvas de valoracin

14

Efecto de la concentracin en la curva de valoracin

10,00
9,00
8,00
7,00

pX

6,00
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

volumen de Ag (mL)
Concentracin de reactivos 0.01 N
Concentracin de reactivos 0.1 N
Concentracin de reactivos 1 N

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DETECCIN DEL PUNTO EQUIVALENTE

Mtodo de Mohr: Indicador: K2CrO4

Mtodos
visuales

La deteccin del P.E. se basa en la

formacin de un segundo precipitado el
Ag2CrO4 de color rojo ladrillo

Mtodo de Volhard: Indicador: solucin

sat. de Fe(NH4)(SO4)2.12H2O en HNO3 1M
con adicin
de indicador La deteccin del P.E. se basa en la
formacin de un complejo de color rojo.
Mtodo de Fajans: Indicador de Adsorcin
La deteccin del P.E. se basa en la
adsorcin del anin del indicador sobre
el precipitado.
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