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HIDROVOLUMETRAS DE

PRECIPITACIN

Agente precipitante
agregado
estequiomtricamente

Analito a
dosificar

Formacin del
compuesto
insoluble
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REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN


1- Precipitado insoluble
X- + Ag+

AgX

2- Precipitacin rpida, no deben formarse soluciones


sobresaturadas
3- Estequiometra definida, no coprecipitacin
4- Disponer de medios adecuados para la deteccin del
punto equivalente.
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Ejemplos
Argentometras
-

X + Ag

Cl-

K
AgX

BrISCN-

MTODO DE MOHR
Utilidad: Determinacin de Cl- y Br-.
Puede utilizarse en retrovaloraciones de Ag+.
No sirve para la determinacin de I- y SCN-.
Kps AgCl = 1.78 x 10-10
Cl- + Ag+
AgCl
CrO4= + 2 Ag+

Ag2CrO4

Kps Ag2CrO4= 2.45 x 10-12

Requisito
Solubilidad de Ag 2CrO4 > Solubilidad de AgX
lo que asegura que siempre precipite primero el haluro de plata
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Rango de pH en el que se puede aplicar : 6.5 < pH < 10.


Prcticamente se regula agregando Brax o NaHCO3
Lmite superior : dado por la posible formacin de hidrxido
u xido de plata segn:
OH- + Ag+

AgOH

2 AgOH

Kps AgOH = 2.6 x 10-8

Ag2O + H2O

Lmite inferior : dado por la solubilidad del Ag 2CrO4 en


soluciones cidas segn:
CrO4

+H

HCrO4

2 HCrO4-

KI

Cr 2O7= + H2O
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Interferencias:

* Ba+2, Pb+2, Bi+3 precipitan con CrO4=.


* PO4-3, AsO4-3, C2O4= precipitan con Ag+.

MTODO DE VOLHARD
Valorante : Solucin de SCNAplicacin
a- Determinacin directa de Ag+.
b- Determinacin por retrovaloracin de Cl-, Br- y I-.
Determinacin directa de Ag+
Reaccin de valoracin:
-

SCN + Ag

AgSCN

Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

Reaccin con el indicador:


SCN- + Fe+3

FeSCN+2
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Fuentes de error

* AgSCN adsorbe Ag+ en su superficie, puede darse un


punto final prematuro, para evitarlo se debe agitar
vigorosamente.

* [SCN-] P.F. > [SCN-] P.E., exceso de SCN-

se

sobrevalora Ag+
Interferencias

* Hg+2 reacciona con SCN-.


* Altas concentraciones de Ni+2, Co+2, Cu+2 que colorean
la solucin.

Determinacin por retrovaloracin de Cl-, Br- y I-.


Reacciones
AgCl

Kps AgCl = 1.78 x 10-10

SCN- + Ag+

AgSCN

Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

SCN- + Fe+3

FeSCN+2

K = 138

Cl + Ag

MTODO DE FAJANS
Indicador : Colorante orgnico que produce un cambio de
color sobre el precipitado, al formar parte de la capa inica
secundaria (contrainica).

Precipitado
Capa inica primaria
Capa inica secundaria

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MTODO DE FAJANS (II)


Indicadores de adsorcin

Fluorescena

Diclorofluoresceina

Tetrabromofluoresceina (eosina).
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MTODO DE FAJANS
Titulacin de Cl- con solucin de AgNO3, usando fluorescena
Antes del P.E.
-

El anin

Fluorescinato (Fl ) es incapaz de


adsorberse permanece en la
solucin que presenta color
amarillo
A- Fl-

Fl-

Ag+
Ag+

FlFlA-

AgCl

Ag+
Fl-

M+

Cl
Cl Cl AgCl

M+
M+

Cl
Cl
M

Cl
M+

M+

Cl Cl

M+

Cl -

M+

M+

M+

Fl-

Ag+

A-

M+ M+

Ag+

Ag+

AFlFl-

A-

Despus del P.E. El anin Fl- es


capaz de formar parte de la capa
inica secundaria y el precipitado se
torna de color rosa vivo
P.F. Primer tinte rosado
sobre el precipitado
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Curva de titulacin
9,00
8,00
7,00
6,00

pCl

5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00

20

40

60

volumen de Ag (mL)

80

100
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Valoraciones por precipitacin


Condiciones:
1)
2)

3)

El precipitado formado ha de ser muy insoluble


Bien el valorante o el analito debe de ser monitorizable
Anlisis de mezclas a) Cada analito debe formar un precipitado
insoluble
con el valorarte
b) Relacin de solubilidades grande (al menos 102)
Curvas de valoracin

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Efecto de la concentracin en la curva de valoracin


10,00
9,00
8,00
7,00

pX

6,00
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

volumen de Ag (mL)
Concentracin de reactivos 0.01 N
Concentracin de reactivos 0.1 N
Concentracin de reactivos 1 N

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DETECCIN DEL PUNTO EQUIVALENTE


Mtodo de Mohr: Indicador: K2CrO4

Mtodos
visuales

La deteccin del P.E. se basa en la


formacin de un segundo precipitado el
Ag2CrO4 de color rojo ladrillo

Mtodo de Volhard: Indicador: solucin


sat. de Fe(NH4)(SO4)2.12H2O en HNO3 1M
con adicin
de indicador La deteccin del P.E. se basa en la
formacin de un complejo de color rojo.
Mtodo de Fajans: Indicador de Adsorcin
La deteccin del P.E. se basa en la
adsorcin del anin del indicador sobre
el precipitado.
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