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Analisis Aguas
Analisis Aguas
El agua.
-- Abundancia.
-- Acuferos.
-- Agua del mar.
Control de calidad.
-- Muestreo.
-- Conservacin de muestras.
-- Seleccin de los parmetros de control.
-- Eleccin de mtodos analticos.
-- Valoracin de resultados.
Anlisis de aguas
luis.ggonzalez@upct.es
El agua
El agua es un lquido anmalo porque
es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los tres istopos que presenta
cada uno de los tomos que componen su molcula, H2O.
El volumen de agua presente en los seres humanos depende de la edad y del tipo de
tejido. El contenido promedio est en torno al 65%.
Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km3.
El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye as:
Acuferos
Existen dos tipos de acuferos subterrneos:
acuferos libres: cubiertos por terrenos permeables en
los que existen fisuras y los niveles que contienen
pueden variar en funcin de la capacidad de recarga,
principalmente a travs de la superficie. Son mejores
reguladores de las variaciones en las precipitaciones.
acuferos cautivos: cubiertos por terrenos casi
impermeables en los que el agua se encuentra cautiva o
presurizada, en cantidades poco variables. Son
considerados como minas de agua y su regeneracin
requiere cientos de aos.
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Parmetros de control
Las aguas naturales presentan unas caractersticas que han sido compatibles
con la vida vegetal y animal a lo largo de los siglos. La progresiva
contaminacin ha cambiado sustancialmente sus propiedades.
Fsicos
Color
Olor
Turbidez
Slidos en suspensin
Temperatura
Densidad
Slidos
Conductividad
Radioactividad
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Qumicos
pH
Materia Orgnica (Carbono orgnico total ,COT)
DBO
DQO
Nutrientes
Nitrgeno y compuestos derivados (amonaco, nitratos, nitritos, etc.)
Fsforo y compuestos derivados (fosfatos)
Aceites y grasas
Hidrocarburos
Detergentes
Cloro y cloruros
Fluoruros
Sulfatos y sulfuros
Fenoles
Cianuros
Haloformos
Metales
Pesticidas
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Biolgicos
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Gases disueltos
Oxgeno
Nitrgeno
Dixido de carbono
Metano
cido sulfhdrico
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Color
Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como cidos
hmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo,
disueltos o en suspensin.
Constituye un aspecto importante en trminos de consideraciones estticas.
Los efectos del color en la vida acutica se centran en la disminucin de la
transparencia, que provoca un efecto barrera a la luz solar, traducido en la reduccin de
los procesos fotosintticos.
Olor
Es debido a cloro, fenoles, cido sulfhdrico, etc.
La percepcin del olor no constituye una medida, sino una apreciacin y tiene, por
tanto, un carcter subjetivo.
El olor raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero
s puede indicar la existencia de una elevada actividad biolgica. Por ello, en el caso de
aguas potable, no debera apreciarse olor alguno, no slo en el momento de tomar la
muestra sino a posteriori (10 das en recipiente cerrado y a 20C).
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Turbidez
Es una medida de la dispersin de la luz por el agua por la presencia de materiales
suspendidos coloidales y/o particulados.
La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la
presencia de sustancias inorgnicas finamente divididas o de materiales orgnicos.
La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad fotosinttica
depende en gran medida de la penetracin de la luz.
La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto esttico del agua.
La turbidez constituye un obstculo para la eficacia de los tratamientos de
desinfeccin.
La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y en el caso
de industrias que producen materiales destinados al consumo humano.
Slidos en suspensin
Comprenden a todas aquellas sustancias que estn suspendidas en el seno del agua y
no decantan de forma natural.
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Temperatura
La temperatura de las aguas residuales es importante a causa de sus efectos sobre la
solubilidad del oxgeno y, en consecuencia, sobre la velocidad en el metabolismo,
difusin y reacciones qumicas y bioqumicas.
El empleo de agua para refrigeracin (por ejemplo en las centrales nucleares)
conlleva un efecto de calentamiento sobre el medio receptor que se denomina
contaminacin trmica.
Temperaturas elevadas implican la aceleracin de la putrefaccin, con lo que
aumenta la DBO y disminuye el oxgeno disuelto.
Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir
medidas de volumen en peso.
Es prctica comn medir volumtricamente la cantidad de muestra usada para un
anlisis y expresar los resultados como peso/volumen (por ejemplo, mg/L). Aunque
ppm y mg/L slo son medidas idnticas cuando la densidad de la muestra es 1, para
muchas muestras se acepta el pequeo error que se introduce al considerar que 1
ppm es 1 mg/L.
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Slidos
Se denominan as a todos aquellos elementos o compuestos presentes en el agua que
no son agua ni gases. Atendiendo a esta definicin se pueden clasificar en disueltos y
en suspensin. En cada uno de ellos, a su vez, se pueden diferenciar los slidos
voltiles y los no voltiles.
La medida de slidos totales disueltos (TDS) es un ndice de la cantidad de sustancias
disueltas en el agua que proporciona una indicacin de la calidad qumica.
Analticamente se define como residuo filtrable total (en mg/L).
El trmino slidos en suspensin describe a la materia orgnica e inorgnica
particulada existente en el agua. Su presencia participa en el desarrollo de la turbidez
y el color del agua, mientras que la de slidos disueltos determina la salinidad del
medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
Conductividad
Es la medida de la capacidad del agua para transportar la corriente elctrica y permite
conocer la concentracin de especies inicas presentes en ella.
La contribucin de cada especie inica a la conductividad es diferente por lo que su
medida da un valor que no est relacionado con el nmero total de iones en solucin.
Depende tambin de la temperatura.
Est relacionada con el residuo fijo por la expresin
conductividad (S/cm) x f = residuo fijo (mg/L)
El valor de f vara entre 0.55 y 0.9.
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Radiactividad
La contaminacin radiactiva se origina por los radioelementos naturales
(uranio, torio y actinio) y sus productos de descomposicin, procedentes
tanto de fuentes naturales, como por las actividades humanas: pruebas
de armamento nuclear, operaciones relacionadas con la obtencin de
energa atmica, extraccin de minerales, generacin de energa, usos
industriales o en medicina, etc.
La mayora de los compuestos radioactivos tienen muy baja solubilidad
en agua y son adsorbidos en las superficies de las partculas, por lo que
los niveles de radiactividad en aguas naturales son normalmente bajos.
Las aguas superficiales presentan unas concentraciones ms bajas que
las aguas subterrneas.
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pH
Se define como
pH = log 1/[H+] = log [H+]
Su medida tiene amplia aplicacin en el campo de las aguas naturales y residuales. Es
una propiedad que afecta a muchas reacciones qumicas y biolgicas.
El valor del pH compatible con la vida pisccola est comprendido entre 5 y 9. Para la
mayora de las especies acuticas, la zona de pH favorable se sita entre 6.0 y 7.2. Fuera
de este rango no es posible la vida como consecuencia de la desnaturalizacin de las
protenas.
La alcalinidad es la suma total de los componentes en el agua que tienden a elevar el pH
(bases fuertes y sales de bases fuertes y cidos dbiles).
La acidez es la suma de componentes que implican un descenso de pH (dixido de
carbono, cidos minerales, cidos poco disociados, sales de cidos fuertes y bases
dbiles).
Ambas, controlan la capacidad de tamponamiento del agua (para neutralizar variaciones
de pH provocadas por la adicin de cidos o bases).
El principal sistema regulador del pH en aguas naturales es el sistema carbonato
(dixido de carbono, ion bicarbonato y cido carbnico).
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Materia orgnica
La materia orgnica existente en el agua, tanto la disuelta como la
particulada, se valora mediante el parmetro carbono orgnico total (TOC,
total organic carbon).
Los compuestos orgnicos existentes en el medio acutico se pueden
clasificar atendiendo a su biodegradabilidad (posibilidad de ser utilizados por
microorganismos como fuente de alimentacin) y para su medida se utilizan
los parmetros DQO y DBO.
Demanda qumica de oxgeno DQO
Es la cantidad de oxgeno consumido por los cuerpos reductores presentes en
el agua sin la intervencin de los organismos vivos. Efecta la determinacin
del contenido total de materia orgnica oxidable, sea biodegradable o no.
Demanda bioqumica de oxgeno DBO
Permite determinar la materia orgnica biodegradable. Es la cantidad de
oxgeno necesaria para descomponer la materia orgnica por la accin
bioqumica aerobia.
Esta transformacin biolgica precisa un tiempo superior a los 20 das, por lo
que se ha aceptado, como norma, realizar una incubacin durante 5 das, a
20C, en la oscuridad y fuera del contacto del aire, a un pH de 7-7.5 y en
presencia de nutrientes y oligoelementos que permitan el crecimiento de los
microorganismos. A este parmetro se le denomina DBO 5.
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Nutrientes
Los nutrientes promueven respuestas biolgicas como el florecimiento del plancton y un excesivo desarrollo
de ciertas algas que pueden impedir el empleo del agua con algunos fines.
Los ms importantes son los compuestos de nitrgeno y fsforo, contaminantes comunes en residuos
industriales y municipales y en las aguas de lavado de campos.
Nitrgeno y derivados
Las formas inorgnicas del nitrgeno incluyen nitratos (NO 3) y nitritos (NO2), amonaco (NH3) y nitrgeno
molecular (N2).
El amonaco es un gas incoloro a presin y temperatura ambiente altamente soluble en agua. Cuando se
disuelve en agua se forman iones amonio (NH4+), establecindose un equilibrio qumico entre ambas formas.
La presencia de nitratos proviene de la disolucin de rocas y minerales, de la descomposicin de materias
vegetales y animales y de efluentes industriales. Tambin hay contaminacin proveniente de su uso como
abonos y fertilizante.
En aguas residuales, su presencia es mnima debido al estado reductor de este medio. En depuradoras de aguas
residuales la produccin de NO3 debe tenerse en cuenta pues se convierte en factor limitante del crecimiento
en sistemas hdricos en presencia de fsforo: eutrofizacin.
El nitrgeno Kjeldahl (NTK) mide la cantidad de nitrgeno amoniacal y de nitrgeno orgnico. Indica el
contenido protenico del agua.
Fsforo y derivados
El fsforo elemental no se encuentra habitualmente en el medio natural, pero los ortofosfatos, pirofosfatos,
metafosfatos, polifosfatos y fosfatos orgnicamente unidos s se detectan en aguas naturales y residuales.
Se le considera un macronutriente esencial, siendo acumulado por una gran variedad de organismos vivos.
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Aceites y grasas
En este grupo se incluyen los aceites y las grasas que se encuentren en estado libre, ya
sean de origen animal, vegetal o mineral (fundamentalmente, los derivados del petrleo).
La mayora de estos productos son insolubles en el agua, pero pueden existir en forma
emulsionada o saponificada.
Hidrocarburos
Bajo esta denominacin se encuentran agrupados una serie de compuestos cuya
caracterstica comn es presentar en su estructura tomos de carbono y de hidrgeno.
Se pueden diferenciar dos grupos: los hidrocarburos derivados del petrleo y los
hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs). Estos ltimos son cancergenos.
Detergentes
Son las sustancias que poseen unas importantes propiedades limpiadoras.
Son productos complejos constituidos por uno o varios agentes surfactantes y
compuestos minerales asociados a materias orgnicas mejorantes, a enzimas y a
secuestrantes.
Los ms caractersticos son los surfactantes, productos qumicos orgnicos que reducen
la tensin superficial del agua.
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Cloro y cloruros
El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua que dismuta
hidrolizndose a cido hipocloroso (HOCl) y cido clorhdrico (HCl). A su vez, el cido
clorhdrico se disocia a iones hidrgeno y cloruro, mientras que el cido hipocloroso,
que es un cido dbil, se disocia parcialmente en iones hidrgeno e iones hipoclorito
(OCl). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl en equilibrio (cloro libre
disponible) se encuentran controladas por el pH, la temperatura y la fuerza inica.
El cloro en agua reacciona fcilmente con las sustancias nitrogenadas para producir
compuestos clorados (cloro disponible combinado).
El cloro que permanece en agua despus de un tratamiento se denomina cloro residual.
El conjunto de cloro libre y cloro combinado se nombra como cloro residual total
(TRC, total residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente para definir
las toxicidad sobre los organismos acuticos de agua dulce.
El in cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma de cloruro sdico,
potsico o clcico. El gran inconveniente es el sabor desagradable que comunica al
agua. Es tambin susceptible de ocasionar corrosin en las canalizaciones y en los
depsitos.
Fluoruros
La mayora de los fluoruros asociados con cationes monovalentes son solubles en agua
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y los formados con cationes divalentes son insolubles normalmente.
Sulfatos
El in sulfato (SO42), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable del azufre.
Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles.
El sulfato disuelto puede:
a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmsfera como H 2S
b) precipitado como sales insolubles
c) incorporado a organismos vivos.
Los sulfatos, en condiciones anaerbicas, son fuente de oxgeno para las bacterias,
convirtindose en H2S.
Se pueden producir por oxidacin bacteriana de los compuestos azufrados reducidos.
Cianuros
Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos orgnicos
caracterizados por el grupo CN. Los grmenes aerobios responsables de la
depuracin y los peces son sensibles a un contenido de 0.1 mg/L de HCN.
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Fenoles
Los compuestos fenlicos afectan a las especies
pisccolas de diversas formas: por toxicidad directa
tanto a los peces como a los organismos que les sirven
como alimento y por disminucin de la cantidad de
oxgeno disponible por la elevada demanda de oxgeno
de estos compuestos.
Haloformos
Son derivados orgnicos de los halgenos (F, C1, Br, I).
Los ms abundantes en el agua son los trihalometanos,
el tetracloruro de carbono y el dicloroetano.
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Metales
Compuestos constituidos por los diferentes elementos metlicos.
Sus caractersticas dependen, entre otros factores, del metal que est
incorporado.
Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan
generar los metales ms importantes son mercurio y cadmio.
El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y
otras muy insolubles. La concentracin de mercurio en medios acuosos es
relativamente pequea pero de una elevada toxicidad potencial como
consecuencia de los procesos de bioacumulacin.
El cadmio se encuentra en las aguas como ion divalente, formando
compuestos orgnicos e inorgnicos, principalmente cloruros y carbonatos.
Los carbonatos, sulfuros, e hidrxidos presentan una baja solubilidad en
agua.
La solubilidad del ion cadmio disminuye con el incremento de pH (se
favorece la formacin del hidrxido).
El cadmio presenta una toxicidad elevada con efecto acumulativo.
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Pesticidas
Segn sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas,
nematocidas, rodenticidas, etc.
Tambin pueden clasificarse atendiendo a sus caractersticas qumicas: se usan
sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre
todo, compuestos orgnicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano,
aldrn, dieldrn, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxicidos.
Hay tambin steres fosforados (insecticidas: paratin, malatin, etc) y
compuestos orgnicos u organometlicos, cuyas molculas llevan incorporadas
grupos funcionales muy variados: derivados de la urea, de las triacinas,
carbamatos y ditiocarbamatos, etc.
En el medio acutico, la toxicidad de los pesticidas vara en funcin de su
naturaleza y segn las especies y su estado de desarrollo (huevo, alevn, adulto).
Para los peces, los insecticidas clorados son 100 veces ms txicos que los
derivados organofosforados. Los herbicidas son mucho menos txicos que los
insecticidas (2000 a 3000 veces menos).
Los pesticidas fosforados son mucho ms txicos para el hombre y los mamferos
que los pesticidas clorados.
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Oxgeno disuelto
Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuticos. El oxgeno es moderadamente soluble en agua. Su
solubilidad depende de la temperatura, salinidad, turbulencia del
agua y presin atmosfrica
La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y la
salinidad y cuando disminuye la presin atmosfrica.
La solubilidad del oxgeno atmosfrico en aguas dulces, a
saturacin y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0C y 8 mg/L a 25C.
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Control de calidad
El control de la calidad de las aguas incluye
la problemtica del muestreo (nmero de muestras,
frecuencia, lugares de muestreo)
la conservacin de las muestras
la seleccin de los parmetros de control
la eleccin de los mtodos analticos
el control de calidad de los anlisis.
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Muestreo (I)
La toma de muestras es importante pues de nada servir realizar determinaciones analticas muy precisas si las
muestras que llegan al laboratorio no son representativas.
Los aspectos principales objeto de atencin en la toma de muestras son:
Parmetros de estudio
Son objeto de estudio los parmetros fisico-qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos.
Hay que establecer cules de ellos se determinan in situ y cules en el laboratorio.
Volumen de la muestra
Es esencial la definicin de la cantidad de muestra de aguas a recoger. sta debe ser suficiente para llevar a cabo
todos los anlisis y ensayos previstos y realizacin de repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste,
etc.).
Muestreo (II)
Muestreo en ros
Se efecta 50 m antes del vertido
En el vertido
Despus del vertido, en la zona de mezcla, 100 m
A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo no se manifieste
No en remansos.
Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.
Volumen muestra
2-4 litros
Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y esterilizacin en autoclave.
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Conservacin de muestras
Los mtodos de conservacin de muestras de agua son:
Refrigeracin a 4C
H2SO4 (pH = 2)
H2SO4 (pH < 2)
NaOH (pH = 12)
Congelacin y oscuridad
20 mg/L HgCl2
H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4)
Filtrar in situ
HNO3 (pH < 2)
2 mL acetato de zinc 2N
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33
35
Color*
Olor
Turbidez
Temperatura
Densidad
Slidos en suspensin
Slidos. Residuo total
Residuo fijo
Slidos sedimentables
Conductividad
Radiactividad
36
37
38
Radiactividad
Contadores de radiaciones: de centelleo, Geiger.
39
40
42
43
44
45
46
pH
Alcalinidad*
Carbono orgnico total
Oxgeno disuelto
Demanda Bioqumica de Oxgeno, DBO5
Demanda Qumica de Oxgeno, DQO*
Nitratos
Nitritos
Amonaco/amonio
Nitrgeno Hjeldahl
Compuestos de fsforo
Aceites y grasas
Hidrocarburos
Detergentes
Cloruros
Fluoruros
Sulfatos
Fenoles
Cianuros
Haloformos
Metales
Dureza*
Pesticidas
Dixido de carbono libre
Aniones
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pH
El mtodo de medida ms comn es usar una celda electroqumica,
consistente en un electrodo indicador sensible a la concentracin de
protones, [H+], un electrodo de referencia y la muestra (como electrolito de
la celda). El potencial de la celda est relacionado con el pH.
Determinacin in situ.
Unidades pH.
Oxgeno disuelto
Electrometra o volumetra.
El mtodo electroqumico es polarogrfico o con electrodos especficos y
permite medidas rpidas.
El mtodo clsico es el de Alsterberg: se fija el oxgeno en la muestra
mediante la adicin de lcali-ioduro-nitruro y sulfato de manganeso, se
aade cido sulfrico que libera iodo y se valora ste con tiosulfato sdico
utilizando almidn como indicador.
Unidades: mg O2/L.
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50
51
Nitratos
Se pueden determinar mediante una colorimetra. En presencia de salicilato
sdico, los nitratos dan el p-nitrosalicilato sdico de color amarillo, susceptible
de una determinacin colorimtrica a 420 nm.
Espectrofotometra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
Nitritos
Su presencia en agua suele indicar la contaminacin de carcter fecal frecuente,
habida cuenta de su inestabilidad.
Su determinacin se puede realizar mediante una colorimetra. El nitrito presente
se hace reaccionar con 4-aminobencenosulfonamida en presencia de cido
fosfrico, a pH 1.9, para formar una sal de diazonio que produce un compuesto
coloreado con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-1,2-diaminoetano. El compuesto
coloreado se mide a 540 nm.
Espectrofotometra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
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Aceites y grasas
Extraccin con disolventes y anlisis gravimtrico o por
espectroscopia infrarroja.
Unidades: mg/L.
Hidrocarburos
Espectrofotometra de infrarrojos o cromatografa (gases o HPLC)
tras extraccin con 1,1,2-trifluoro-1,1,2-tricloroetano.
Unidades: g/L.
Detergentes
Espectrofotometra.
Unidades: g lauril sulfato/L.
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Cloruros
Potenciometra con electrodo de in especfico.
Unidades: mg/L.
Fluoruros
Potenciometra con electrodo de in especfico.
Unidades: mg/L.
Sulfatos
Turbidimetra, gravimetra o cromatografa inica.
Unidades: mg/L.
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Fenoles
Espectrofotometra.
Unidades: g C6H5OH/L.
Cianuros
Potenciometra con electrodo de in especfico tras destilacin
previa.
Unidades: g/L.
Haloformos
Cromatografa de gases con detector de captura de electrones tras
extraccin previa.
Unidades: g/L.
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Metales
El anlisis de los metales puede referirse a varias fracciones que son
diferentes y que, por tanto, ofrecern diferentes resultados analticos:
Metales disueltos: son los existentes en la muestra no acidificada y
filtrada a travs de un filtro de 0.45 m.
Metales en suspensin: son los retenidos en el filtro anterior.
Metales totales: corresponden a la concentracin de metales despus
de someter la muestra de agua a algn proceso de digestin.
Si se quieren determinar metales disueltos o en suspensin, lo ms
aconsejable es efectuar la filtracin lo antes posible desde la toma de
muestras. Igual puede decirse respecto a los metales extrables: la
extraccin, cuanto antes, mejor.
Complexometra, espectrofotometra de absorcin atmica o ICP.
Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos
Alcalinidad (I)
La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, es causada por la presencia de
iones carbonatos (CO32) y bicarbonatos (HCO3), asociados con los cationes Na+,
K+, Ca2+ y Mg2+.
Se aplica para la determinacin de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales,
domsticas, industriales y residuales.
Su medicin sirve para fijar los parmetros del tratamiento qumico del agua y
ayudar al control de la corrosin y la incrustacin en los sistemas que utilizan agua
como materia prima o en su proceso.
La alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada
de un cido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia,
indicados por el cambio de color de dos indicadores cido-base adecuados:
CO32 -HCO3 y HCO3 -H2CO3
Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftalena y aparece un
color rosa, esto indica que la muestra tiene un pH mayor que 8.3 y es indicativo de
la presencia de carbonatos.
60
Parmetros qumicos
Alcalinidad (II)
Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vira a incoloro; con
esto, se titula la mitad del CO32.
Seguidamente se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo
una coloracin azul y se contina titulando con HCl hasta la aparicin de una
coloracin verde. Con esto, se titulan los bicarbonatos (HCO 3) y la mitad restante de
los carbonatos (CO32).
Si las muestras tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a cabo en una sola
etapa. Se agregan unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una
coloracin azul y se procede a titular con solucin de HCl hasta la aparicin de un
color verde; con eso se titulan los HCO3.
61
Parmetros qumicos
Alcalinidad (III)
Na+ ]
HCl
----->
2
+
K+ ] CO3 + HCl -----> NaCl + Na + HCO3 ----> NaCl + H2CO3 <---- CO2 + H2O
Ca2+ ]
Mg2+]
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Parmetros qumicos
Alcalinidad (IV)
Reactivos
Agua destilada
Debe cumplir la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar libre de CO 2 y tener
un pH a 25C entre 6.2 y 7.2
Fenolftalena (0.25%)
Disolver 0.25 g de fenolftalena en 100 mL de etanol al 50%
Azul de bromofenol (0.04%)
Disolver 0.04 g de azul de bromofenol en 15 mL NaOH 0.01N y aforar a 100 mL con agua
destilada.
Solucin de HCl 0.01N
Diluir 0.83 mL de HCl al 37 % en agua destilada y aforar a 1000 mL con agua destilada.
Solucin de Na2C03 0.01 N
Na2CO3 secado a 110C durante dos horas.
Disolver 0.530 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 1000 mL
63
Parmetros qumicos
Alcalinidad (V)
Valoracin de la solucin de HCl
Colocar 15.0 mL de la solucin de Na 2CO3 0.01N en un matraz erlenmeyer de 125 mL y
agregar 3 gotas de azul de bromofenol. La muestra adquiere un color azul. Titular con
solucin de HCl hasta que aparezca un color verde.
Calcular la normalidad:
Na2CO3
HCl
V1 x N1
V2 x N2
V1xN1
N2= --------V2
donde
V1 es el volumen de la solucin de Na2CO3
N1 es la normalidad de la solucin de Na2CO3
V2 es el volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin
N2 es la normalidad de la solucin de HCl
64
Parmetros qumicos
Alcalinidad (VI)
Procedimiento
Colocar 5 mL de muestra de agua en un matraz erlenmeyer de 125 mL. Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25%.
Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color rosa, indicar que la concentracin
de carbonatos es igual a cero.
Calcular CO32
Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul. Continuar titulando con HCl 0.01N
hasta la aparicin de un color verde
Calcular HCO3
Clculos
2V x N x 1000
meq/L de CO32 = -----------------------mL de muestra
donde
V son los mL de HCl gastados
N es la normalidad del HCl usado
(T - 2V) x N x 1000
meq/L de HCO3 = --------------------------mL. de muestra
donde
T son los mL de HCl gastado en las 2 titulaciones
V son los mL gastados en la primera titulacin
N es la normalidad del HCl
65
Parmetros qumicos
DQO (I)
La Demanda Qumica de Oxgeno, DQO, mide, expresada en oxgeno, la porcin de
materia orgnica, M.O, biodegradable o no, de una muestra que es susceptible de
oxidacin por un fuerte oxidante qumico (dicromato potsico, Cr 2O7K2).
La mayor parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a ebullicin de los
cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una solucin cida fuerte
con un exceso de dicromato potsico. Despus de la digestin, el dicromato no reducido
(en exceso), se determina con sulfato ferroso amnico, sal de Mohr: Fe(NH 4)2(SO4)2, para
determinar la cantidad de dicromato consumido y calcular la M.O. oxidable en trminos
de equivalente de oxgeno:
Cr2O72 + H2O (M.O. reducida) + H+ Cr3+ + Cr2O72 (exceso) + H2O (M.O. oxidada)
(amarillo)
(verde)
66
Parmetros qumicos
DQO (II)
Material
Tubos de digestin
Calentador de bloques
Bureta
Pipetas
Dosificador de agua destilada
Agitador magntico para mezclar completamente.
Procedimiento
La muestra se lleva a ebullicin con reflujo (se aade sulfato de mercurio para evitar la interferencia de los cloruros)
colocando los tubos en el digestor de bloques a 150C durante dos horas en presencia de cido sulfrico y con iones plata de
catalizador. Se enfra a temperatura ambiente, se quitan los tapones y se aaden dos gotas ferrona. Agitar rpidamente con un
agitador magntico mientras se titula con sal de Mohr 0.01 N. De la misma forma se somete a reflujo y titulan dos blancos que
contienen los reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra.
(AB)*N*8000 * F
DQO en mg O2/L = -------------------------Volumen muestra (mL)
A son los mL de valorante gastados para el blanco
B son los mL de valorante gastados para la muestra
N es la normalidad del valorante
F es el factor de dilucin de la muestra
N es igual a [volumen de dicromato (mL) * 0.1] / volumen sal gastado en la titulacin
Comparacin con la demanda biolgica de oxgeno
El valor obtenido es siempre superior a la DQO ya que se oxidan tambin las sustancias no biodegradables. La relacin entre
los dos parmetros es indicativo de la calidad del agua. En aguas industriales puede haber una mayor concentracin de
compuestos no biodegradables.
67
Parmetros qumicos
DQO (III)
Reactivos
Solucin de dicromato potsico 0.1 N
Aadir a 500 mL de agua destilada 4.913 g de dicromato previamente desecado, 167 mL de sulfrico
concentrado y 33.3 g de sulfato de mercurio. Disolver, enfriar a temperatura ambiente y diluir hasta 1000 mL.
Reactivo cido sulfrico
Aadir sulfato de plata sobre cido sulfrico concentrado, en la relacin de 5.3 g de sulfato de plata en 500 mL
de SO4H2.
Solucin indicadora de ferrona
Disolver 1.485 g de 1,10-fenantrolina monohidrato y 695 mg de sulfato de hierro(II) heptahidrato en agua
destilada y diluir hasta 100 mL.
Solucin de sal de Mohr para titulacin 0.01 N
Disolver 3.9 g de sal de Mohr en agua destilada. Aadir 2 mL de cido sulfrico concentrado. Enfriar y diluir
hasta 1000 mL. Estandarizar la solucin a diario frente a la solucin de digestin.
Unidades: mg O2/L.
68
Parmetros qumicos
DQO (IV)
69
Parmetros qumicos
Dureza (I)
La dureza del agua se debe a la existencia de determinados cationes disueltos en agua
que interfieren en la produccin de espuma de los jabones, debido a la formacin de un
precipitado insoluble. Las aguas ms duras requieren mayor uso de jabones para
lavados, con una menor tasa de aprovechamiento. La alta dureza de un agua dificulta la
coccin de las legumbres y favorece la aparicin de incrustaciones.
La dureza de un agua la constituyen todos los cationes polivalentes disueltos. No
obstante, debido a la alta proporcin de sales de Ca 2+ y Mg2+ frente a los dems
cationes, se suele asociar la dureza con contenidos en sales clcicas y magnsicas. S
conviene recordar la relacin entre consumo de aguas duras y baja incidencia de
enfermedades cardiovasculares, y desde el punto de vista contrario, la incidencia en la
formacin de clculos renales y vesiculares asociados a la ingestin de aguas duras.
La determinacin de la dureza se realiza con una complexometra con AEDT (cido
etilendiaminotetractico), y el resultado se suele expresar en mg/L de CaCO 3. La suma
de Ca2+ y Mg2+ se valora con AEDT utilizado como indicador negro de eriocromo-T
que cambia de color rojo a azul en el punto final de la valoracin. A medida que se
adiciona AEDT al medio se produce la valoracin del Ca 2+, y una vez agotado aqul se
valora el Mg2+.
70
Parmetros qumicos
Dureza (II)
Unidades: mg CaCO3/L
71
Parmetros qumicos
Dureza (III)
Aguas blandas: Concentracin inferior a 50 mg/L de carbonato clcico (5 grados franceses)
Aguas ligeramente duras: Concentracin de entre 50-100 mg/L (entre 5 y 10 grados franceses)
Aguas moderadamente duras: Concentracin entre 100 y 200 mg/L ( entre10 y 20 grados franceses )
Aguas muy duras: Concentracin superior a de 200 mg/L ( ms de 20 grados franceses)
72
Parmetros qumicos
Dureza (IV)
grado francs
Equivale a 10.0 mg CaCO3/Lde agua.
Tipos de agua
grado alemn
Equivale a 17.9 mg CaCO3/L de agua.
grado ingls o grado Clark
Equivale a 14.3 mg CaCO3/L de agua.
Agua blanda
Agua levemente dura
Agua moderadamente dura
Agua dura
Agua muy dura
mg/L FR DE
17
1.7 0.95
60
6.0 3.35
120 12.0 6.70
180 18.0 10.05
>180 >18.0 >10.05
UK
1.19
4.20
8.39
12.59
>12.59
grado americano
Equivale a 17.2 mg CaCO3/Lde agua.
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74
75
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77
Diagramas pe-pH
Diagramas pe-pH
Sirven para explorar la qumica redox de composicin conocida
mostrando las zonas de estabilidad de las diferentes especies en
funcin de la actividad del electrn y de la concentracin de
protones, es decir, pe y pH.
Dada una semirreaccin redox en la que interviene el protn, H +, se
pueden calcular las concentraciones relativas del oxidante y reductor
en funcin del pH y del pe, obtenindose una recta de pendiente
m/n cuando se representa pe en ordenadas frente a pH en abscisas.
El oxidante domina por encima de la lnea y el reductor por debajo.
La nica dificultad es elegir el par redox correcto. Para ello se llevan
a cabo mtodos de prueba y error hasta llegar al resultado deseado.
78
pe0 = 20.75
pe0 = 0
80
81
83
84
87
88
89
91
Cintica
-- efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
-- catlisis
-- DBO: reaccin de 1er orden
Equilibrio qumico
Qumica de la coordinacin
-- cobre
-- cinc
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Bibliografa
Anlisis de aguas. J. Rodier. Editorial Omega.
Barcelona. 1981
Qumica del agua. D. Jenhins. Limusa. Mxico.
1999.
Fisicoqumica de aguas. J.M. Rodrguez y R. Marn.
Ediciones Daz de Santos. Madrid. 1999.
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