UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
CATEDRA DE QUMICA TECNOLGICA
DEPARTAMENTO DE FISICOQUMICA

TEMA 1.
PROPIEDADES
COLIGATIVAS
Desarrollado por
Profesor:
Adrin Sierra
Alumna:
Johana Paucar

INTRODUCCI
estudios tericos y N
experimentales han permitido

Los
establecer que los lquidos poseen propiedades fsicas
caractersticas. Entre ellas cabe mencionar: la densidad, la
propiedad de ebullir, congelar y evaporar, la viscosidad y la
capacidad de conducir la corriente elctrica, etc.
Cada lquido presenta valores caractersticos (es decir,
constantes) para cada una de estas propiedades.
Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin,
la presencia del soluto determina una modificacin de estas
propiedades con relacin a su estado normal en forma aislada,
es decir, lquido puro. Estas modificaciones se conocen como:
PROPIEDADES DE UNA SOLUCIN.

Cmo se clasifican las

Propiedades de las soluciones ?
Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos:
PROPIEDADES CONSTITUTIVAS: Son aquellas que
dependen de la naturaleza de las partculas disueltas.
Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad elctrica, etc.

PROPIEDADES COLIGATIVAS O COLECTIVAS: Son

aquellas que dependen del nmero de partculas molculas,
tomos o iones disueltas en una cantidad fija de solvente.

Qu son las propiedades

Coligativas?
Se le denomina Coligativas a aquellas propiedades que no dependen
de la naturaleza del soluto presente, sino del nmero de molculas de
soluto en reaccin con el nmero total de estas presentes en la
disolucin, por adicin de un soluto no voltil, aplicable al menos en
soluciones diluidas.

LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS SON:

1) DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR
2) DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN
3) AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN
4) PRESIN OSMTICA

Cul es la importancia de
las
Propiedades Coligativas?

Las propiedades Coligativas tienen tanta importancia en la vida comn como en las
disciplinas cientficas y tecnolgicas y su correcta aplicacin permite:
Separar los componentes de una solucin por un mtodo llamado destilacin
fraccionada.
Formular y crear mezclas frigorficas y anticongelantes.
Determinar masas molares de solutos desconocidos.
Formular sueros o soluciones fisiolgicas que no provoquen desequilibrio hidrosalino
en los organismos animales o que permitan corregir una anomalas del mismo.
Formular soluciones de nutrientes para regados de vegetales en general.

SABIAS QUE?
El
termino
COLIGATIVO
proviene del latn Co.<<Junto>> y
LIGARE <<unir>>. Denota que
depende del conjunto.

En el estudio de las propiedades

Coligativas se deber tener en
cuenta que los solutos se presentan
como:
ELECTROLITOS: son aquellos en el que
el soluto se disocia en mayor o menor
proporcin en iones, incrementando as el
numero de partculas en solucin.

NO ELECTROLITOS: son aquellos

donde el soluto disuelto permanece en forma
molecular sin carga y no presenta tendencia a
la disociacin.

Soluciones
Una solucin es una mezcla homognea de especies
qumicas dispersas a escala molecular es una fase
simple, que puede ser gaseosa, solida o liquida.
Pudiendo tener mas de dos componentes
considerando nosotros por convenios que el
constituyente en mayor proporcin lo llamaremos
SOLVENTE y aquellos en cantidades relativamente
pequeas SOLUTOS.

Definicin de Solucin ideal y la

Ley de Raoult
Si observamos el comportamiento de las soluciones; por ejemplo las compuestas
de un disolvente voltil y de uno o ms solutos no voltiles y examinamos el
equilibrio entre la solucin y el vapor, se tiene:

A)

B)

Si la temperatura se mantiene constante en el equilibrio, la presin de

vapor, es P, presin de vapor del liquido puro en el caso A).
Mientras que en el caso B) la presin de vapor disminuye por la presencia del
material no voltil, se observa que P es menor que el lquido puro en el
manmetro.

Dado que el soluto es no voltil, el vapor es disolvente puro y a medida que se

aade mas material disminuye la presin en la fase de vapor.
La ecuacin de la lnea discontinua es:
P=P-X2P = (1- X2) P

Si X es la fraccin de disolvente X2+X=1, entonces:

Ley de Raoult

P=XP
LEY DE RAOULT
Esta ley establece que la presin de vapor de
un disolvente en una solucin es igual a la
presin de vapor del disolvente puro por la
fraccin mol de disolvente en la solucin.

X2
En la grafica se observa que:
Para X=0, P=P y disminuye a medida que
aumenta X2 (disminuye la fraccin de disolvente).
Cuando la solucin es diluida X20 la lnea se
acerca a la discontinua que reacciona a P y cero
(0).

Esto es un ejemplo de la LEY LIMITE,

entonces una SOLUCIN IDEAL ser
aquella que cumpla con la LEY DE
RAOULT en todo el intervalo de
concentracin.

Conceptos Bsicos: Presin de

Vapor
Las molculas de la fase gaseosa
Las molculas de la fase gaseosa
que chocan contra la fase lquida
ejercen una fuerza contra la
superficie del lquido, fuerza que
se denomina PRESIN DE
VAPOR, que se define como la
presin ejercida por un vapor
puro sobre su fase lquida cuando
ambos
se
encuentran
en
equilibrio dinmico.

FUENTE:
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm

SABIAS QUE?
La condicin a la cual dos
procesos opuestos se efectan
simultneamente a igual
velocidad
se
denomina
EQUILIBRIO DINMICO.

1) Descenso de la Presin de
Vapor
A partir de la LEY DE RAOULT se tiene:
P-P=P- XP = (1- X)P

P=P-P=X2 P
Expresa que la disminucin de la presin de vapor es proporcional a la
fraccin mol de soluto. Si estn varios solutos
TODOS no voltiles,
entonces:

P-P=(X2+X3+)P

LA PRESIN DE VAPOR de un disolvente desciende cuando se le aade un

soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores:
La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre
La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas
del disolvente, dificultando su paso al vapor. (Cuando las fuerzas heterogneas son
mayores a las homogneas, generalmente ocurre en presencia del soluto no voltil).

Presin de vapor

Disolvente puro

FUENTE:
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm

Disolucin

Forma analtica del potencial

qumico en soluciones de lquidos
ideales
Equilibrio (Disolucin + Vapor) por 2da Ley establece que el potencial
qumico del disolvente tiene el mismo valor en la solucin que en el vapor.

vapor =lquido

Como el vapor es disolvente puro con una presin P, la expresin de

vapor esta dada (asumiendo gas ideal):

vapor = vapor +RTLn(P)
que proviene de: ECUACIN FUNDAMENTAL DE LA
TERMODINMICA

Ecuacin Fundamental de la
termodinmica
dG=-SdT+VdP

{G=f(T,P)}

Entonces:

Teniendo en
cuenta de la
ecuacin
fundamental
la expresin
diferencial:

Integrando
a
temperatura constante
desde
la
presin
estndar P=1 atm,
hasta un valor P de
presin del sistema:

Como =G/n, entonces la energa libre de Gibbs molar del gas ideal.
(Potencial Qumico):
Recordando en el equilibrio:
.
Con el vapor como un gas ideal:
Aplicando la ley de Raoult:
1)
Si se tiene en cuenta un equilibrio de disolvente puro con vapor, la
presin sera P, y la condicin de equilibrio es:
2)
Restando las dos expresiones anteriores (1 y 2):

Disolvente en la
solucin

Disolvente liquido
puro f(T,P)

Fraccin mol
de disolvente
en la solucin

Conceptos Bsicos: Punto de

Congelacin
EL PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la
temperatura en la cual las molculas de un compuesto pasan del
estado lquido al estado slido.
.

2) Disminucin de la Temperatura
de Congelacin
La condicin de equilibrio del
disolvente
en
solucin
y
disolvente slido puro:
Disolvente
en solucin

Para solucin Ideal:

Reordenando:

Slido no depende
de la composicin
como variable
Temperatura de
congelacin de la
solucin.
(EQUIILIBRIO)

Energa de Gibbs
molar de fusin

La diferencia entre
lquido puro y slido
puro es:

Para la dependencia de T
con x, derivamos respecto a
x, siendo P ctte.

Por la ecuacin de Gibbs Helmholtz

Disolvente puro @ T
Se sustituye entonces

Suponiendo ctte:

Disolvente
puro con:

ECUACIN DE CLAPEYRON
para descenso del punto de congelacin.
Relaciona la temperatura T en Solucin ideal con To de
disolvente puro y la fraccin mol de disolvente en la
solucin.

Si la Solucin es
diluida, entonces:

La molalidad total de los solutos presentes: m=m2+m3+, sea

n y M el nmero de moles y el peso molecular del disolvente,
entonces la masa de disolvente en n.M, luego:

entonces

Si expresamos la ecuacin como

sigue:

Sustituyendo:

Solucin
diluida

Integrando se tiene:

entonces

Para un
soluto

Por lo tanto
LA MASA DEL
SOLUTO:

ECUACIN DEL
DESCENSO DE LA
TEMPERATURA DE
CONGELACIN

Donde:

Conceptos Bsicos: Punto de

Ebullicin
El punto de ebullicin se define como: la
temperatura a la cual de vapor iguala a la
presin externa o atmosfrica.

3) Aumento de la Temperatura de
Ebullicin
La
condicin
de
equilibrio del disolvente
en solucin con el vapor
de disolvente puro:

Temperatura
de ebullicin
del solvente

Donde:

Conceptos Bsicos: Difusin y

DIFUSIN:

Osmosis
el

es
proceso mediante el cual las
molculas del soluto tienen a
alcanzar
una
distribucin
homognea en todo el espacio
que les es accesible, lo que se
alcanza al cabo de cierto
tiempo.

OSMOSIS:

es
la
difusin de lquidos a travs
de membranas.
Es el
movimiento neto de solvente
desde la solucin menos
concentrada de soluto hacia
la solucin ms concentrada
de soluto.

FUENTE:
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm

4) Presin Osmtica
La
presin
hidrosttica
resultante de la diferencia de
niveles en la solucin de
azcar en el tubo y en la
superficie de agua pura es la
PRESIN OSMTICA
La membrana debe ser
semipermeable y selectiva al
disolvente en cuestin.
Es menester calcular la
relacin
entre
dicha
diferencia de presin y la
concentracin de la solucin.

Para medir la presin osmtica se utiliza el osmmetro,

que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior
por una membrana semipermeable y con un mbolo en la
parte superior. Si introducimos una disolucin en el
recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua
atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una
presin capaz de elevar el mbolo hasta una altura
determinada. Sometiendo el mbolo a una presin
mecnica adecuada se puede impedir que pase el agua
hacia la disolucin, y el valor de esta presin mecnica
mide la presin osmtica.

OSMMETRO

Las leyes que regulan los valores de la presin

osmtica para disoluciones muy diluidas, son anlogas
a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de
su descubridor Jacobus H. Vant Hoff
FUENTE:
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm

Ecuacin de Vant Hoff

Condicin de equilibrio
por la diferencia de
presin:
Agua en solucin

A partir de la ecuacin
fundamental a T ctte, se
tiene que:

Combinando
con la ecuacin
anterior:

Agua pura

Integrando

Volumen molar
disolvente puro

de

Para lquidos
considerados
incompresibles:
Como:

Si n>>n2
Entonces se
tiene que:

Como:

Donde:
Finalmente:

GRACIAS POR SU
ATENCIN