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TERMOQUMICA
Unidad 1
Contenidos (1)
1.- Sistemas, estados y funciones de estado.
2.- Primer principio de la Termodinmica.
3.- Energa interna y entalpa. Reacciones a
volumen y a presin constante.
3.1. Relacin entre ambas.
Contenidos (2)
Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para someter
a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas
Definicin de Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del
estudio del intercambio energtico de un sistema
qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energa. Son
las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos
a productos precisando energa. Son las reacciones
endotrmicas.
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de
un proceso (por ejemplo, en el transcurso de
una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado del
sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial
y final y no del camino desarrollado .
S son: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO son: calor, trabajo
Primer principio de la
Termodinmica
CALOR
Q>0
Q<0
TRABAJO
TRABAJO
W< 0
W>0
U = Q + W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.
CALOR
10
H1
H
=
U
+
p
x V
H2 (entalpa)
11
Qp = H2 H 1 = H
H es una funcin de estado.
Reac. endotrmica
Productos
Reactivos
Entalpia (H)
H1= U1 + p x V1;
H2= U2 + p x V2
Qp + H 1 = H 2
Entalpia (H)
H > 0
Reac. exotrmica
Reactivos
H < 0
Productos
12
H = U + n x R x T
Relacin Qv con Qp
(slidos y lquidos)
Qv Q p
es decir:
U H
13
14
100900 kg m 1 s 2 103 m3
R 0, 082
8, 3 J mol -1 K -1
mol K
15
16
H0 = H0productos H0reactivos
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Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
H2O(g);
H0 = 241,4 kJ
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Ecuaciones termoqumicas
2 H2(g) + O2(g)
H2(g) + O2(g)
H2O(g) ;
H0 = 2414 kJ
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Ley de Hess
20
MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
21
H0vaporizacin = 44 kJ /mol
22
H2(g) + O2(g)
H10 = 2418 kJ
H20 = 2858 kJ
H2O(g)
H30 = 44 kJ
H2O(l)
23
H
) ; = 1010;
= 143
en las(kJ
ecuaciones
y
, =
es 317;
posible=
que285;
se utilicen
diferentes
1 /4 + 1 / 4 + 3 / 4 :
N2(g) + 3/4 H2O(l) + 1/8 O2(g) + 3/4 N2O(g) + 9/4 H2(g)
3/ N O(g) + 1/ N H (l) + 1/ H O(l) + 3/ N H (l) + 3/ H O(l)
4
4
4
4
4
2
2 4
2
2 4
2
Basta ya restar 1/4 para eliminar el 1/8 O2(g) y el 1/4 H2O(l) restante, adems
de ajustar el 1/4 H2 (g).
1 /4 + 1 / 4 + 3 /4 1 / 4 :
N2(g) + 1/8 O2(g) +
+ 1/4 H2O (l)
19/ H O(l) +
N2H4(l) + 2
+ 1/8 O2(g)
2(g)
/4H
H
(g)
2
4
2
1 (l)
Que es la reaccin buscada: N2 (g) + 2 H2 (g) N2H
/44 H2(g)
H 0 = 1 / 4 H 1 0 + 1 / 4 H 4 0 + 3 /4 H 2 0 1 /4 H 3 0 =
1/4 (1010 kJ) + 1/4 (143 kJ) + 3/4 (317 kJ) 1/4 (285 kJ) = 50,25 kJ
24
26
27
28
Clculo de H0
(calor de reaccin)
29
MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
30
Energa de enlace.
31
32
= 432,0 kJ
33
34
Enlace
35
Ee (kJ/mol)
HH
436
CC
347
C=C
620
C C
O=O
812
ClC
243
CH
413
CO
315
C=O
745
OH
460
ClH
432
499
Entropa (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede
medirse y tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de
diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:
S0 = np x S0productos nr x S0reactivos
36
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b) S0 = 2 x 192,3 J x K1
Segundo principio de la
Termodinmica.
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Tercer principio de la
Termodinmica
La entropa de cualquier sustancia a 0 K es
igual a 0 (mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de
dicha temperatura.
CUIDADO! Las S de los elementos en
condiciones estndar no son 0 sino que es
positiva.
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Q
y si el proceso qumico seproduce
S a presin constante:
constante
T
H
Sreaccin
se
mide
en
K1.
S
J xsistema
sistema
Sentorno
H sistema
40
41
G0 = np x Gf0(productos) nr x Gf0(reactivos)
42
Productos
Reactivos
G > 0
T, p = ctes.
Reac. espontnea
Energa libre (G)
Reactivos
G < 0
Productos
T, p = ctes.
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Espontaneidad
en las reacciones qumicas.
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 14,7 kJ
H2O(l) H2O(g)
H0 = 44,0 kJ
44
Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
45
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MMU
U
IM
IMP YY
POO
RRT
TAAN
NTTE
E
Espontaneidad de las
reacciones qumicas (cont).
H < 0
S > 0
Espontnea a todas
las temperaturas
H > 0
S > 0
Espontnea a
temperaturas altas
H
H < 0
S < 0
H > 0
S < 0
Espontnea a
temperaturas bajas
No Espontnea a
cualquier temperatura
G0 = 233,5 kJ
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