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UNIDAD VI

ELEMENTOS REPRESENTATIVOS
GRUPO 13: B, Al, Ga, In, Tl

Los elementos del grupo


Grupo 13. Transicin hacia el carcter
metlico.
B: no metal o semimetal; Al, Ga, In y Tl:
metales
Los puntos de fusin varan notablemente, de modo irregular

B: 2030C, Ga: 29,6C


El intervalo en estado lquido del Ga es el mayor conocido
Estructuras cristalinas
B: adopta estructuras cristalinas complejas basadas en estructuras
icosadricas con fuertes enlaces covalentes entre los tomos de
boro.
Reactividad
B: es inerte y no es atacado por los cidos ni por las bases.
Los elementos restantes son bastante reactivos.

Los elementos del grupo


Los compuestos con carcter covalente son frecuentes en este grupo: B
y Al; Elevada carga y pequeo radio de los cationes metlicos
- El Boro forma compuestos binarios solo covalentes
- La nica forma de estabilizar compuestos inicos es hidratando el
catin metlico.
Entalpa de hidratacin del Al: -4665 kJ/mol, casi suficiente para
compensar la suma de las 3 entalpas de ionizacin: +5137 kJ/mol.
Los compuestos inicos hidratados de Al (III) en realidad no contienen al
catin Al3+ sino al ion hexaacuoaluminio [Al(OH)2]63+.
Estados de oxidacin. C. E. ns2np1. Estado de oxidacin esperable: +3
En los elementos ms pesados disminuye la estabilidad de los
compuestos con e.o. +3 aumentando la del e. o. +1.
B y Al +3
Ga, In +3 y +1
Tl +3 y +1
Efecto del par inerte: el par electrnico 6s2 no toma parte activa en la
formacin de enlaces

Abundancia en la naturaleza

Boro

Es el nico elemento no metlico del grupo 13


Configuracin electrnica B: [He]2s22p1.
El B es el nico no metal o semimetal que tiene 3e - en su
capa de valencia
No puede completar su octeto por formacin de 3 enlaces
covalentes
El B forma enlaces muy peculiares
Muchas de sus reacciones qumicas son de tipo cido-base.
Es un elemento poco abundante, aunque est concentrado
en determinadas menas.
Tiene gran afinidad por el oxgeno, por lo que se presenta
asociado a el:
Brax: (Na2B4O7.10H2O), Kernita:
(Na2B4O7.10H2O), grandes depsitos en California, USA.

Caractersticas y usos del Boro


Caractersticas del B:
Slido de gran dureza (cercana al diamante) y alto P.F.
(2180C)
Color muy oscuro y brillo metlico.
Es mal conductor de la electricidad (5.10-5 S/m)

Usos como elemento


Endurecer aceros
Producir fibras inorgnicas que endurecen a los plsticos,
al grafito o al wolframio.
Se utiliza como abrasivo.
Moderador en reactores nucleares. Por su capacidad para
absorber neutrones.

Reactividad del Boro

Es un elemento bastante inerte qumicamente.

No es atacable por los cidos HCl o HF


En caliente y finamente dividido es atacado por cidos
oxidantes (HNO3)
Con hidrxidos alcalinos forma boratos alcalinos:
MH2BO3
afinidad por el oxgeno: a 700C arde con
Elevada
formacin de B2O3.
En caliente reacciona con no metales. La facilidad de
reaccin depende mucho del grado de divisin, del
tamao de partcula y de la T.
Halgenos, formando haluros: BX3.
Azufre formando sulfuros: B2S3
Nitrgeno, formando nitruros: (BN)x
Reacciona con algunos metales formando boruros
metlicos: MBn.

Mtodos de obtencin del Boro

La estabilidad del enlace B-O hace que sea costoso


obtenerlo por reduccin de compuestos oxigenados.
Hay que utilizar reductores fuertes como el Na, Al o
H2
Altas temperaturas
Frecuentemente impurificado con restos de xidos o
boruros metlicos
Reduccin por metales a alta T
B2O3 + 3 Mg 2B + 3MgO (95-98% de pureza)

Reduccin electroltica de boratos fundidos o de KBF4


en KCl/KF fundido a 800. El proceso es
relativamente barato y se obtiene boro en polvo del
95%.

Mtodos de obtencin del Boro

Reduccin de compuestos voltiles de boro con H2,


como por ej., la reduccin de BBr3 sobre un
filamento de titanio caliente. Se obtiene boro de
alta pureza (99,9%).
BBr3 + 3/2 H2 (Ti, 1000-1200C) B (>99,9%) + 3HBr

Descomposicin trmica de hidruros de boro o de haluros.


Se obtiene boro amorfo: 2BI3(s) 2B + 3 I2(g)

Estructura elemental del Boro

En todas las modificaciones cristalinas los tomos de B


se colocan en una red extensa formada por icosaedros.

Poliedros formados por 12 tomos de B con 20 caras


La unin de los icosaedros se establece por enlaces
covalentes entre dos tomos de B situados en los
vrtices o por enlaces tricntricos.
La marcada complejidad estructural que muestra el B
tanto como elemento como en los compuestos se debe
a que tiene ms orbitales de valencia que electrones
(situacin comn entre los metales pero no entre los
no metales).
La forma icosadrica est presente tambin en muchos
compuestos de B.

Alotropa en el Boro

El B es uno de los elementos para los que se conocen un


mayor nmero de variantes alotrpicas.
Se conocen tres modificaciones cristalinas adems de B
amorfo (de aspecto vtreo y opaco)
A pesar de que las unidades icosadricas estn unidas
entre s, los electrones estn localizados en cada unidad y
no pueden ser transferidos fcilmente a icosaedros vecinos.
Por eso no es conductor.

Importancia biolgica del Boro

El B es un elemento esencial para las plantas sobre


todo para el crecimiento de las races.
El papel bioqumico del B no est demasiado claro pero
parece que est implicado en una serie de procesos:
sntesis de cidos nucleicos
metabolismo de los carbohidratos
accin de ciertas hormonas
la formacin de las membranas celulares
El B tiene dos istopos: 10B(20%) y 11B(80%). El 10B tiene gran
afinidad por los neutrones. Los compuestos de B se acumulan
en los tumores cancergenos (especialmente los cerebrales).

Importancia biolgica del Boro

Irradiando con neutrones (relativamente inocuos) los


10
B absorben estos neutrones liberando partculas de
alta energa que son las que destruyen localmente al
tumor. Las partculas no pueden desplazarse grandes
distancias y por eso su efecto es muy localizado, no
afectando a las clulas sanas

Por esta capacidad para absorber neutrones es muy utilizado


en las centrales nucleares.

Compuestos del Boro

En muchos compuestos el B no se rodea de un octeto


electrnico lo que hace que sean deficientes en electrones.
La deficiencia electrnica de algunos compuestos de boro
conduce a un tipo de enlace muy especial: 3c-2e
Muchos de ellos, sobre todo los moleculares tipo BX3, son
cidos de Lewis fuertes
El boro presenta una notable tendencia a la homocatenacin:
enlaces BB extendidos formando estructuras no habituales
en los no metales
Compuestos:
BOROHIDRUROS y BORANOS
BORUROS METLICOS
HALUROS
XIDOS Y OXOCIDOS
B-N: Borazinas

Hidruros del Boro: borohidruros

Los hidruros MH3 son inestables para todos los elementos del
G13.
Sin embargo todos pueden formar las especies aninicas:
MH4- (tetrahidrometalato) cuyas sales alcalinas tienen
innumerables aplicaciones en sntesis orgnica como
reductores selectivos:
- LiAlH4
tambin se utiliza para la sntesis de silanos:
SiCl4 +LiAlH4 SiH4
- NaBH4
Slido blanco que se obtiene por reaccin entre el hidruro
sdico y el tricoloruro de boro en disolvente no acuoso:
4 NaH + BCl3 NaBH4 + 3 NaCl

Hidruros del Boro: borohidruros


NaBH4

Es soluble en agua
Puede reducir el Ni+2 a Ni. Es la reaccin que se utiliza para la
deposicin qumica de Ni.
La ventaja sobre la electrodeposicin es que el objeto sobre
el que se deposita el metal no tiene que ser conductor
elctrico. Muy prctico para platear juguetes haciendo que
parezcan metlicos
Reduce a los aldehdos a alcoholes primarios y cetonas a
alcoholes secundarios sin reducir otros grupos funcionales
como los grupos carboxlicos (Reductor Selectivo).
Ni2+(ac) + 2e- Ni(s)

E= - 0.23 V

H2BO3- (ac) + 5 H2O(l) + 8 e- BH4-(ac) + 8 OH-(ac) E= 1.24 V

Hidruros del Boro: boranos


Constituyen una extensa familia de compuestos de B e H con
ciertas analogas con los hidrocarburos: Son muy reactivos,
fcilmente oxidables, fuertemente higroscpicos y txicos
Alfred Stock (1876-1946) los estudi en profundidad a
principios del S.XX. Con tal fin tuvo que desarrollar la lnea de
vaco de vidrio y las tcnicas para obtenerlos y caracterizarlos.
Aisl: B2H6, B4H10, B10H14 etc.
Su posible utilizacin como combustibles de cohetes
estimul su estudio. La energa liberada en la combustin
completa de los boranos es mucho mayor que la que
desprenden hidrocarburos equivalentes.
Forman una familia estructuralmente rica y compleja de
compuestos; los dos ejemplos ms sencillos:
El hidruro monomrico BH3 es una especie muy inestable
El ms sencillo que se puede aislar es el diborano: B2H6.

Diborano: B2H6

Se obtiene por reaccin del borohidruro sdico con trifluoruro de


boro
3 BH - 3 BF 3 BF- + 2B H (g)
4

Formula anloga al etano pero la geometra es muy diferente


Propiedades del diborano:
Gas incoloro, txico y sumamente reactivo.
Se inflama en el aire (muy exotrmica). Explosivo en
atmsferas ricas en dioxgeno.

B2 H 6 ( g ) O 2 (g) B2O3 (s) + 3H 2O(g) H=-2030 kJ/mol


Fuertemente higroscpico: se hidroliza con trazas de humedad
formando el cido brico:

B2 H 6 ( g ) 6H 2O(l) 2B(OH)3 (ac) + 6H 2 (g)


Si se calienta a temperaturas >50C se descompone para dar
lugar a otros boranos o incluso a los elementos:

B2 H 6 ( g
)

2B(s) + 3H 2 (g)

En general, los boranos deben


obtenerse en atmsfera inerte

Enlace en el diborano: 3c-2e


Los boranos son compuestos deficientes en electrones: ms
enlaces covalentes que pares electrnicos disponibles.
electrones disponibles para formar enlaces: 12 e electrones necesarios para formar los enlaces covalentes
(formados por pares de electrones): 14 eEstructura aceptada para el diborano: 4 H y 2 B situados en un
plano: 8e-. Hibridacin sp3 para el B (coordinacin local del B casi
tetradrica). 2H actan como puente entre 2B: 4e BHB: enlace de 3 centros con 2 electrones
La deficiencia electrnica que muestra el diborano lo hace
especialmente vulnerable frente a bases de Lewis capaces de
ceder densidad electrnica

Otros boranos
A partir del diborano, por pirlisis, se pueden preparar otros muchos
hidruros de B controlando cuidadosamente las condiciones de
reaccin.
Por ejemplo: cuando se calienta a 100C se forma el decaborano
B10H14: Slido, estable en aire, se oxida lentamente por el agua
Regla general: Conforme aumenta la masa molecular, los
boranos se hacen menos inflamables
Sus estructuras estn basadas en poliedros regulares donde los B
definen caras triangulares (estructuras deltadricas):
Enlaces directos: BB o BH
Enlaces tricntricos: BHB, BBB

B4H10

Otros boranos
Clasificacin:
Closoboranos: cuando todos los vrtices de los poliedros
estn ocupados por tomos de B. Son estructuras cerradas, que
adoptan nicamente los boranos aninicos [BnHn]2 Nidoboranos: boranos neutros de frmula BnHn+4. Se derivan
de los closo por eliminacin del tomo de B de mayor ndice de
coordinacin, dejando as una cara del poliedro abierta.
Aracnoboranos: tambin son neutros de frmula BnHn+6
Derivan de los nido por eliminacin de un tomo de B de la cara
abierta
Aparte de los boranos hay familias de compuestos derivadas:
carboranos
metal-carboranos

Otros boranos

Boruros metlicos
El boro se combina con gran cantidad de metales formando
compuestos slidos con estequiometras variadas que pasan
desde las ms simples, como MB, MB2 y M2B, a las ms
complejas como MB6, MB12 e incluso MB66. Estos compuestos
se preparan por una gran variedad de mtodos:
1. Combinacin directa
2. Reduccin del xido o del cloruro metlico con boro
3. Reduccin del xido de boro con el metal
4. Electrlisis de sales fundidas
Estos compuestos tienen una gran importancia prctica como
materiales duros (superduros), estables a temperaturas
altas (>3000C) y qumicamente inertes adecuados para
fabricar objetos sometidos a altas temperaturas y friccin como:
aspas de turbinas toberas de cohetes crisoles pastillas
de freno y embrague hornos de alta temperatura
chalecos antibala electrodos industriales

Boruros metlicos
Se clasifican en dos grandes grupos:
ricos en boro: de estequiometras MB4, MB6, MB12, etc.
pobres en boro: de estequiometras M2B, MB y MB2, etc.
Los ricos en boro contienen poliedros tridimensionales de B
acoplados, situndose el metal en los amplios huecos
disponibles
En el caso del MB6 los tomos de B forman una red cbica
simple de octaedros B6. Estructura comparable a la del CsCl
Los hexaboruros son semiconductores
Estos boruros ricos en B son muy resistentes al ataque qumico
y a las variaciones de temperatura debido al red covalente
tridimensional que mantienen los tomos de B
Los boruros ricos en metal mantienen el empaquetamiento
propio de la red metlica y los tomos de B se sitan en los
huecos.
Suelen ser conductores elctricos

MgB2: superconductor
En 2001 se descubri que el MgB2 es un material
superconductor por debajo de 39K
esta es la temperatura critica mayor conocida para un
elemento o compuesto binario
Propiedades de un superconductor:
Resistencia elctrica cero
Diamagnetismo perfecto: las lneas de campo magntico se
ven repelidas por el material (efecto Meissner)
Muchas aplicaciones tecnolgicas

Obtencin

Haluros

B2O3 (s) 3CaF2 (s) + 3H 2SO 4 (l ) 2BF3 + 3CaSO 4 (s) + 3H 2 O(g)


El B puede combinarse con los halgenos para formar los trihaluros
Reaccin directa: BCl3 y BBr3
Los trihaluros de boro, BX3, son compuestos moleculares, voltiles,
altamente reactivos, con enlaces BX covalentes:
BF3 es un gas
BCl3 y BBr3 son lquidos
BI3 es un slido blanco
(Los P.F y P.E. aumentan con el peso molecular al aumentar las
fuerzas de Van der Waals).

Estructura molecular de los


haluros
Molculas trigonales planas, apolares, en las que el tomo de boro
utiliza hbridos sp2 para el enlace, dejando un orbital pz vaco. Las
distancias de enlace son ms cortas de lo que cabe esperar para
una unin simple B-X y las energas de enlace algo ms elevadas,
por lo que se ha propuesto que debe existir algn tipo de
interaccin entre el orbital pz no enlazado y vaco del B y los
orbitales np llenos de los halgenos. Contribucin al enlace
d(BF): en el BF3=130 pm mientras que en el [BF4]- es 140 pm. La
imposibilidad de formar el enlace pi en el [BF4]- hace que aumente
la distancia de enlace

Propiedades qumicas de los


trihaluros
La capacidad aceptora (fuerza como cidos de Lewis) vara en el
orden: BI3 > BBr3 > BCl3 > BF3
Es justo el orden inverso al que cabra esperar teniendo en
cuenta nicamente la diferencia de electronegatividad y el tamao
de los haluros (impedimento estrico).
El muy electronegativo F debera hacer del BF3 el compuesto
ms receptivo a recibir densidad electrnica de un ligando
potencial
Adems, el pequeo F es el que menos impedimento estrico
presenta respecto del acercamiento del potencial ligando.
Este comportamiento refuerza la idea del doble enlace por
retrodonacin entre el orbital pz vaco del B y los orbitales p llenos
del halgeno.

Propiedades qumicas de los


trihaluros
Los haluros de boro son susceptibles a la solvolisis por dadores de
protones suaves como el agua (hidrlisis) y los alcoholes:

BCl3 (g) 3 H 2O(l) B(OH)3 (ac) + 3HCl(ac)

Es probable que el primer paso de esta reaccin, que se produce


con gran rapidez sea la formacin de la especie Cl3B-OH2 que
elimina entonces HCl y sigue reaccionando con el agua.

Uso industrial: destaca el BF3


catalizador en muchas reacciones qumicas (Friedel-Crafts)
cmaras de conteo de neutrones 10BF3

Compuestos oxigenados
El B puede formar compuestos con el oxgeno. Estn entre los
ms importantes desde el punto de vista industrial
Enlace B-O:
En los compuestos oxigenados es predominante la hibridacin sp2
quedando libre el orbital pz del B para un posible solapamiento con
orbitales pz del O (llenos) formndose un enlace p-p que refuerza
el enlace sencillo .
La entalpa de formacin del B2O3 es muy alta Hf=-1250
kJmol-1
La energa de disociacin D(BO) es elevada (536 kJmol-1)
Compuestos oxigenados:
xido
Hidrxidos?
Boratos

Oxido de boro: B2O3


El xido mas relevante es el B2O3
El xido de boro, B2O3, es xido cido, mientras que los xidos
de los elementos ms pesados del grupo evolucionan hacia un
comportamiento anftero y finalmente bsico.
El xido de boro reacciona con el agua para dar cido brico,
B(OH)3 o H3BO3 (bastante higroscpico). Es por tanto el anhdrido
del cido brico:

B2 O3 (g) 3 H 2O 2B(OH) 3

Se prepara fundamentalmente por deshidratacin trmica (al rojo)


del cido brico. Es muy estable desde el punto de vista qumico:
El C slo lo reduce llevndolo al rojo blanco
Slo se reduce a B elemental con metales muy electropositivos
como el Mg.
Se disuelve en HF (especie muy reactiva) con formacin de BF3.

B2O3 y formacin de vidrio


Se utiliza en la fabricacin de vidrios resistentes al choque
trmico (tipo Pyrex). La sustitucin de sodio por boro en la
estructura del vidrio hace que la expansin trmica del mismo
disminuya permitiendo soportar temperaturas ms elevadas
El CaO y el B2O3 reaccionan para formar borato clcico Ca3(BO3)2.
Un anin xido se transfiere a la red de B2O3 abriendo un enlace
BOB y reemplazndolo por dos enlaces BO Si se mezclan en cantidades estequiomtricas, la totalidad de la
red bidimensional se abre y se forman aniones borato [BO3]3discretos

Acido brico: B(OH)3

Usos principales
El cido brico es un antisptico suave:
en disolucin se utiliza para desinfectar ojos y boca
en slido forma parte de los polvos que previenen
infecciones en los pies
Para hacer menos inflamable el papel que se utiliza para
empapelar paredes.
El uso mayoritario es para obtener xido brico
Es un cido monoprtico dbil (pK1=9,2)
La fortaleza de los oxocidos aumenta con el N de oxgenos
terminales y el a. brico no los tiene
Su naturaleza cida se explica mejor con la definicin de Lewis que
con la de Brnsted-Lowry, ya que en su actuacin como cido
acepta un par de electrones de un OH- formando una entidad
tetradrica B(OH) 2 H O B(OH) - H O +
3

Estructura del cido brico


Los cristales de cido brico son blancos y trasparentes, de
aspecto escamoso. En slido, las unidades B(OH)3 estn
unidas mediante puentes de hidrgeno en una estructura
plana, en capas unidas entre s por fuerzas de Van der Waals
que explica la textura en escamas de este compuesto.

Hidrxidos del grupo


El carcter metlico de los elementos aumenta conforme se
desciende en el grupo y con l, la basicidad de los hidrxidos:
B(OH)3 como acabamos de decir es en realidad un cido
(cido brico) aunque convenga escribirlo como est y no
como H3BO3
Al(OH)3, Ga(OH)3 y In(OH)3 son compuestos anfteros
La adicin de disolucin bsica a las sales de Al o Ga da lugar
al precipitado blanco del hidrxido M(OH)3 que se disuelve para
formar el ion M(OH)4 Tl(OH)3 no se ha podido aislar

El B slo se encuentra en la naturaleza


formando oxocompuestos.
Se conoce un amplio rango de aniones
(polianiones) con presencia de enlaces
BO.
Constan de unidades estructurales
bsicas: [BO3]3- y [BO4]4- que se
combinan para formar desde entidades
oligomricas hasta polimricas de
carga variable
El enlace BO es especial debido
a la elevada energa de enlace (536
kJmol-1) justificada por la posibilidad
de establecer un enlace de tipo p-p.
La baja electronegatividad del B facilita
que el oxgeno acte como dador
intermolecular
formando
puentes
entre dos B.

Boratos

Boratos
Muchos boratos forman
anillos, son polmeros y
tiene estructuras cristalinas
en capas.
Los orbitales hbridos sp2
se distribuyen en una
geometra trigonal plana
que favorece la formacin
de anillos simtricos de 6
miembros

Boratos ms comunes
Las sales ms importantes del cido brico son el brax y el
peroxoborato
Brax Na2B2O710H2O es una de las fuentes ms importantes de B.
En realidad contiene al anin [B4O5(OH)4]2- y por tanto se debe
formular: Na2B4O5(OH)48H2O
Tiene una estructura en dos anillos de seis miembros que
comparten tres tomos
Se utilizaba a principios del S.XX como un agente de limpieza.
Actualmente se ha sustituido por el peroxoborato

Boratos ms comunes
Peroxoborato NaBO3 (tambin denominado perborato)
De nuevo la frmula no indica la complejidad estructural del
compuesto [B2(O2)2(OH)4]2-

Se obtiene tratando el brax con H2O2:

B4 O5 (OH) 4 4 H 2O 2 +2OH 2 B2 (O 2 ) 2 (OH) 4

3H 2O

Agente blanqueante en detergentes para lavadoras. Se


hidroliza en H2O (T>60C) para dar H2O2 que es el que
constituye el agente blanqueante

Compuestos con el N
La combinacin [BN] B(3e)N(5e) es isoelectrnica con el [CC]
C(4e)C(4e). Es posible establecer una comparacin de los
compuestos de boro-nitrgeno con los compuestos de carbono.
Se han intentado obtener anlogos de compuestos de
carbono con esta combinacin de tomos

Enlace B-N
El enlace BN es muy fuerte debido a que tambin aqu es
posible el refuerzo del enlace sencillo por interaccin
el par electrnico libre del orbital pz del N puede solapar
con un orbital pz vaco del B y formar un enlace que fortalece
el enlace sencillo .
la mayor electronegatividad del N provoca la asimetra en la
densidad electrnica
La mayor polaridad del enlace covalente en los derivados
nitrogenados es la razn del diferente comportamiento qumico
de respecto a los anlogos de carbono

BN

Analoga estructural con el C y sus variantes alotrpicas.


Se han aislado varias modificaciones estructurales:
estructura en capas semejante al grafito. Mejora sus
propiedades lubricantes permitiendo su uso a altas temperaturas
si se aplican presiones elevadas se forma una estructura
tridimensional como el diamante (BORAZON). Es casi tan duro
como el diamante pero muy superior en cuanto a su inercia
qumica a altas temperaturas. Se prefiere su utilizacin como
agente abrasivo.
Grafito
Negro
Conductor
No se hidroliza fcilmente
Inestable frente al calor.

BN
Blanco (grafito blanco)
Aislante
Se hidroliza lentamente
Estable a altas T.

La diferente electronegatividad de B
y N impide la deslocalizacin de la
nube .

Estructura del BN
La estructura del BN recuerda a la del grafito que consiste en
una estructura de planos formados por hexgonos. En el BN los
hexgonos estan formados por tomos de B y N alternados y las
capas estn dispuestas de modo alternado.

Boracinas

Relacin diagonal del B con el Si

El B formar un xido cido slido B2O3, parecido en sus


propiedades qumicas al SiO2 pero diferente al Al2O3 que es
anftero o al CO2 que es cido pero gaseoso.
El cido brico H3BO3 es un cido dbil semejante al silcico
H4SiO4 pero sin parecido con el hidrxido de aluminio
Al(OH)3 que es anftero.
Hay numerosos boratos y silicatos polimricos
estructuralmente anlogos con enlaces EOE extendidos
donde se comparte los oxgenos.
El B forma hidruros gaseosos inflamables (boranos) lo
mismo que el silicio (silanos). Slo existe un hidruro de
aluminio y es slido.

Aluminio. Propiedades

Es un metal de apariencia brillante.


Es un metal blando (como el Cu y el Sn). Es por tanto
fcilmente moldeable. Sin embargo, algunas de sus
aleaciones son ms resistentes que el acero.
El tercer elemento ms comn en el planeta (tras el O y Si) y
el metal ms abundante; constituye el 8% de la corteza. No
existe en estado metlico en la naturaleza. Esta muy disperso
en forma de arcillas (silicatos), debiendo ser extrado de las
menas de bauxita.
Funde a temperaturas ms elevadas (600C) que la mayora
de los dems metales.
Sin funcin biolgica esencial.
Las plantas lo absorben (especialmente la planta del te) y se
acumula fcilmente en las grasas.

Aluminio. Propiedades
El

especial atractivo del Al como metal para la


construccin de estructuras es su baja densidad; es por
tanto
un metal
muy
Alcalinos
son
msligero:
ligeros pero muy reactivos.
Mg d=1.7 gcm-3. Relativamente poco reactivo en estado
masivo.
Al
d=2.7
gcm-3.
Ligero
y
poco
reactivo
(convenientemente pasivado)
Fe d=7.9 gcm-3. Se oxida con facilidad. Pesado
Au d=19.3 gcm-3. Inerte pero muy pesado
Muy buen conductor de la electricidad (2/3 de la conductividad del
Cu) pero con las siguientes ventajas:
Su ligereza (ideal para los tendidos de alta tensin areos).
Su economa (actualmente es mucho ms barato que el Cu).
A pesar de esto, no se recomienda para los cableados
domsticos. En contacto con Cu y ambientes hmedos se
forma una celda electroqumica que oxida al Al.

Al: propiedades y reactividad

Buen conductor del calor.


Es dos veces mejor conductor del calor que el Cu y 9 veces
mejor que el acero.
Especialmente apto para fabricar utensilios de cocina.
Por esta razn y por su ligereza se suele emplear en los
disipador de calor en los circuitos integrados.

El aluminio es un metal con potencial de reduccin muy negativo

(E = -1.67V) y por tanto es de esperar que sea un elemento


fcilmente oxidable.
El Al metlico no arde en presencia de O2, pero finamente
dividido puede inflamarse bajo determinadas condiciones en una
reaccin muy exotrmica, formndose un polvo blanco de
almina.

2Al(s) 3/2O 2 (g) Al 2O 3 (s)

H=-1676 kJ

Al: propiedades y reactividad


Apto para combustible de cohetes:
Al: combustible
Perclorato amnico (NH4ClO4): oxidante
Fe2O3 (catalizador)
Resina para obtener un combustible de la consistencia de
la mantequilla de man que poco a poco se endurece hasta
adquirir una consistencia de una goma de borrar.

Al: propiedades y reactividad

Es resistente a la corrosin no por su posicin en la serie


electroqumica (muy reductor) sino por la rpida formacin de una
capa de xido (Al2O3) coherente e inerte que lo pasiva.
Cualquier superficie de Al expuesta reacciona rpidamente con el
dioxgeno para formar el Al2O3

Este forma una capa impermeable de xido (espesor =10 -5 mm) que
protege a las capas de aluminio subyacentes. El Al se pasiva por
formacin del xido de aluminio
El carcter inoxidable del Al masivo se debe a motivos de ndole cintica
El radio inico del anin xido es muy semejante al del Al y por tanto no
se modifica la estructura cristalina de la superficie en grado notable.

R(O2-) = 126 pm
R(Al) = 143 pm

Al: reactividad
El Al es tan reactivo que es capaz de reducir a los metales
de sus xidos:
Reaccin termita que se puede utilizar para soldar objetos
metlicos grandes. Se consiguen temperaturas del orden de
3000C. Para que se inicie la reaccin hay que calentarla a una
temperatura suficientemente elevada.

Fe 2 O3 (s) 2Al(s) Al 2O3 (s) 2Fe


Como otros metales pulverizados (Mg) el polvo de Al arde con
llama para dar una nube blanca de Al2O3:

4Al(s)+ 3O 2 (g) 2Al 2O3 (s)


Reacciona con los halgenos exotrmicamente

2Al(s)+ 2Cl2 (g) 2AlCl3 (s)

Resumen de las reacciones


del Al

Reactividad cido-base del Al


Como el Be es un metal anftero: reacciona tanto con cidos
como con bases (con acidos oxidantes HNO3 se pasiva):

2Al(s) + 6H 3O (ac) 2 Al(OH 2 ) 6 (ac) 3H 2 (g)


+

2Al(s) + 2OH (ac) + 6H 2O(l) 2 Al(OH) 4 (ac) 3H 2 (g)


-

reaccin de inters en limpiadores de tuberas atascada

Qumica acuosa del Al


En disolucin acuosa, el catin Al+3 sufre reacciones de hidrlisis:
+
Al(OH
)
(ac)

H
O(l)

Al(OH
)
(OH)
(ac)
+
H
O
(ac)

2 6
2
2 5
3
3

Al(OH 2 )5 (OH)

(ac) H 2O(l) Al(OH 2 ) 4 (OH) 2 (ac) + H 3O + (ac)

Por esta razn las sales de Al(III) son cidas (acidez semejante
al actico). Cuando basifican las disoluciones de Al(III)
precipita el Al(OH)3.
Al3 (ac) 3OH - (ac) Al(OH)3 (s)
El Al(OH)3 es una base bastante insoluble que se utiliza como
anticido
Al(OH)3 3H + (ac) Al3 (ac) 3H 2O(l)

Qumica acuosa del Al


De aspecto gelatinoso, se redisuelve a pH altos (pH>10) formando
el aluminato

Formacin de aluminatos
Otras bases ms dbiles como el NH3 o Na2CO3 no son capaces
de redisolver el hidrxido

Al (ac) OH (ac) Al(OH)3 (s) +OH (ac) Al(OH) 4 (ac)


3

Obtencin del Al
El Al era considerado un metal
semiprecioso extremadamente caro,
hasta que en 1886 los jvenes
Charles Martin Hall (21 aos, EEUU)
y Paul Hroult (23 aos, Francia)
descubrieron, un mtodo factible
para obtenerlo electrolizando el
Al2O3.
La produccin industrial de Al consta
de tres etapas
Extraccin del mineral bauxita
Obtencin de almina pura
mediante el proceso Bayer
Electrolisis: proceso Hall-Hroult
(1886)

Purificacin del Al2O3


El mineral bauxita contiene Al2O3 (xido anftero que se disuelve
en NaOH) y Fe2O3 (xido bsico que no se disuelve en NaOH). La
extraccin del Al2O3 se realiza por digestin (calentamiento y
reaccin) de la bauxita finamente pulverizada con hidrxido sdico
caliente para dar el aluminato soluble:

Al2 O3 .xH 2 O(s) 2OH (ac) 2 Al(OH) 4 (ac)


-

Los materiales insolubles, especialmente el Fe2O3, se eliminan por


filtracin en forma de lodos rojos altamente contaminantes por su
alta basicidad. Cuando se enfra la disolucin y se acidifica un poco
el medio, la reaccin se desplaza hacia la formacin del xido
trihidratado (Al2O33H2O=Al(OH)3)

2 Al(OH) 4 (ac) + H 3O + (ac) Al(OH)3 (s) 2H 2O(l)


-

Calcinacin del hidrxido en un horno rotatorio para obtener el xido


anhidro

2Al(OH)3 (s) Al 2O3 (s) 3H 2O(l)

Purificacin del Al2O3

Electrlisis de la almina: Al2O3

Costes energticos: reciclado del Al


La celda electroltica Sderberg
trabaja a bajo potencial (6V) pero a
alta corriente (150.000 A).
El consumo de electricidad es enorme: hacen
falta unos 16 kWh para producir 1 kg de Al.
(Obtener 1 kg de Cl2 a partir de la electrlisis del
NaCl cuesta 3 kWh)
La produccin de Al se concentra en pases
como Canad o Noruega productores de
energa hidroelctrica a bajo coste.
El consumo de electricidad ha ido disminuyendo
progresivamente de forma acusada
Es un metal que puede ser reciclado muchas veces a un coste
mucho menor que el que supone su obtencin. La energa
necesaria para reciclar Al es solamente un 5% de la energa
necesaria para producir el metal a partir de la bauxita. Por eso es
tan interesante el reciclado. En USA el 50% del Al se produce por
reciclado de Al de desecho.

Produccin del Al. Problemas


medioambientales
La produccin de Al genera cuatro productos
secundarios que crean problemas medioambientales:
Lodo rojo (con alto contenido Fe2O3) que se produce en la
purificacin de la bauxita es fuertemente bsico
Fluoruro de hidrgeno producido cuando la criolita
reacciona con los restos de humedad de la almina
Los xidos de carbono producidos en el nodo
Los fluorocarbonos producidos por reaccin del flor con el
nodo de carbono

Debido a que la extraccin de Al consume tanta


energa y a que su produccin tiene tantas
implicaciones ecolgicas, el reciclaje del aluminio es
especialmente conveniente.

Aplicaciones del Al

Aplicaciones de aleaciones del Al

Haluros de Al

Haluros de Al

Oxidos de Al
Al2O3:se le denomina almina cuando est en forma
microcristalina (polvo) y corindn cuando esta en forma
cristalina.

El corindn es una piedra preciosa: zafiro blanco. Inclusiones de otros

metales dan lugar a otras piedras preciosas


(a) Rub es almina con Cr(III) sustituyendo a algunos Al(III)
(b) Zafiro es almina con pequeas cantidades de Fe(III) y Ti(IV)
(c) Topacio es almina con pequeas cantidades de Fe(III)

Oxidos de Al
La estructura cristalina est formada por Al+3 y O2unidos por enlaces inico fuertes. Por esto es una
material muy duro utilizado como abrasivo.
Tiene un alto punto de fusin (2020C) y se utiliza
como recubrimiento en hornos y calderas y como
soporte de catalizadores en procesos industriales.
Material refractario
Es una sustancia bastante inerte qumicamente
Es un xido anftero

Aluminio anodizado
La oxidacin andica es un proceso por el cul se utiliza
una corriente elctrica para producir una capa de xido
Al2O3 (0.01mm) de forma controlada de modo que sta
proteja la superficie de posteriores oxidaciones.
El objeto a anodizar se utiliza como nodo (oxidacin) con
un ctodo de grafito en un bao de H2SO4. La
semirreaccin andica es la siguiente:
2 Al(s) + 3H2O(l) Al2O3(s) + 6 H+ + 6 eLa capa de xido, de porosidad y espesor variables, tiene
propiedades excepcionales:
anticorrosivo
colorizable manteniendo las propiedades metlicas del
Al
mejores cualidades mecnicas
El Al2O3 es ms duro que el acero y ms resistente a los
golpes. Por eso al anodizar la superficie se puede utilizar
el Al para fabricar utensilios de cocina de alta calidad.
Los utensilios de cocina de Al normal son demasiado
blandos para un uso profesional intensivo
Durante el proceso de anodizado se puede aadir color a
la superficie. El color forma parte de la estructura de la

Sulfato de Al y alumbres
El Al2(SO4)318H2O es el compuesto de Al ms importante
desde el punto de vista comercial.
En USA se obtienen mas de un milln de tn/ao.
Uso mayoritario: la purificacin de aguas como agente
floculante (coagulante).
Se ajusta el pH de modo que, al aadir el sulfato, precipite el
Al(OH)3 arrastrando los slidos suspendidos en el agua.

Alumbres: son una familia extensa de sales dobles de


frmula general M(I)M(III)(SO4)212H2O donde M(I)= catin
monovalente excepto Li+; M(III)= catin trivalente Al, Ga, In, Fe
Forman unos cristales transparentes
muy bellos
El sulfato de potasio y aluminio
(alumbre de potasa) se utiliza tambin
en la industria del tinte.

Sulfato de Al y tratamiento de aguas


Se utilizan cantidades enormes de Al2(SO4)3 en el
tratamiento de aguas ya que permite precipitar
finas partculas en suspensin que de otro modo
seran muy difciles de filtrar. El agente floculante es
el Al(OH)3

2Al3 (ac) + 3(CO3 ) 2 + 3 H 2O 2 Al(OH)3 (s) 3CO 2 (g)


2Al3 (ac) + 3 HCO3 2 Al(OH)3 (s) 3CO 2 (g) + 3 H

El Al+3(ac) es capaz de aglutinar las partculas


slidas en suspensin que normalmente estn
cargadas negativamente y de este modo facilitar
su agregacin

Al(OH)3

Compuestos de Al como
agentes espumantes

Aspectos biolgicos del Al.


Toxicidad
En los lagos acidificados la concentracin de Al+3 suele ser
elevada. Est demostrado que es causa de una elevada
mortandad de peces. Problema del uso en tratamiento de
aguas
A pesar de su abundancia en la corteza terrestre, el Al no
parece desempear un papel esencial en los organismos
vivos.
Sin
embargo
parece
su efecto
noAles
nada
Se ha
propuesto
una
cierta que
relacin
entre el
y el
sndrome de
beneficioso
Alzheimer (1981). No est demostrado cientficamente.
El Al puede afectar a personas con problemas de rin. En
personas que sufren dialisis se identifica la denominada
demencia
la dilisis:
sntomas:de
desorden
verbal, perdida de memoria, convulsiones y

muerte en un ao. La gravedad de la enfermedad aumenta si las


aguas utilizada en la dilisis tienen una elevada concentracin de Al
el Al es una potencial neurotoxina

El t contiene una elevada concentracin de Al(III). La


adicin de limn o leche permite la formacin de complejos

Tl. Efecto del par inerte


Los elementos del grupo 13 tienen una c.e.: ns2np1
Conforme se baja en el grupo aumenta la dificultad
para ionizar los electrones 2 y, por consiguiente, la
valencia mxima del elemento disminuye en 2
respecto de la valencia mxima
En este grupo se estabiliza la valencia +1
El efecto del par inerte se incrementa en los grupos siguientes:
14, 15 y 16

Los compuestos de Tl+ son muy venenosos


El radio del Tl+ es muy semejante al del K+. Si se ingiere una sal
de Tl+, interfiere en las funciones biolgicas del K+ al que
sustituye.