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AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE EBULLICION (ASCENSO EBULLOSCOPICO)

Aumento del punto de ebullicin de un solvente ocasionado por la disolucin de un soluto no voltil. Esta
propiedad depende de la cantidad y no del tipo de soluto.
Es conveniente recordar que la temperatura de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la
presin de vapor se iguala a la presin aplicada en su superficie. Se ha observado que la presin de vapor
de un solvente a una temperatura dada, desciende por la presencia de soluto no voltil en l; por tanto, las
soluciones de este tipo deben calentarse hasta temperaturas ms altas que el solvente puro para que su
presin de vapor iguale a la presin aplicada en su superficie (para sistemas abiertos, esta es la presin
atmosfrica). Este es el fundamento de la propiedad coligativa, del ascenso ebulloscpico, la cual se
discute en trminos fisicoqumicos a continuacin:
Para una solucin en equilibrio con el vapor del solvente puro. La condicin de equilibrio es:

Si la solucin es ideal:

Ecuacion 1.

Se tiene que la energa libre de Gibbs molar de vaporizacin es:


. Ecuacin 2
de manera que:

Ecuacion 3.

Es importante notar que esta ecuacin es anloga a la obtenida para el descenso crioscpico
(ecuacin
), excepto en el signo del trmino de la derecha de la igualdad,
por tanto la deduccin matemtica que prosigue es idntica a la realizada para las frmulas de la
disminucin del punto de congelacin, pero con el signo invertido en cada trmino que contiene
o , esta diferencia de signo significa tan slo que mientras la temperatura de congelacin
disminuye, la de ebullicin aumenta. As pues, se obtiene:

Ecuacion 4.

Ecuacion 5.

En donde se observa que el punto de ebullicin T de la solucin est expresado en trminos del
calor de vaporizacin ( ), del punto de ebullicin del solvente puro, (To ) y de la fraccin molar del
solvente en la solucin (x).
La constante del aumento de la temperatura de ebullicin (constante ebulloscpica), est definida
por:
Ecuacion 7.
Ecuacion 8.
Ecuacion 9.
.Tambin se deduce:l aumento de la temperatura de ebullicin, tambin se emplea, aunque en menor
grado, para determinar el peso molecular de un soluto, pero como muchos lquidos obedecen la ley
de
Trouton:

y como

, entonces .

RESUMEN
Las propiedades coligativas, descenso crioscpico y ascenso ebulloscpico, surgen de la reduccin
del potencial qumico de un solvente, , por la presencia de soluto:

La disminucin
e se debe al efecto entrpico ms que al entlpico, tal y como se observa en la figura 1.
La presencia de soluto incrementa la entropa en la solucin, resultando en una disminucin de la tendencia de
escape de las molculas del solvente.

Figura 1 Esquematizacin del efecto del soluto en la solucin (propiedades colorativas)


Grficamente, estas propiedades coligativas se podran
representar por medio de una grfica de versus
temperatura, figura 14, en donde se observa la
disminucin de la temperatura de fusin y el
aumento de la temperatura de ebullicin de una
manera esquemtica.
Grfica de vs. T. Se esquematizan el descenso crioscpico y el aumento ebulloscpico.

Una aplicacin prctica de las propiedades coligativas se presenta en los cultivos de frutos ctricos.

Los productores de ctricos, enfrentados a la amenaza comn de helada, saben que deben tomar medidas
preventivas si las temperaturas descienden varios grados por debajo de 0C o pueden ver comprometida la
calidad de su cosecha.

El jugo de la fruta lleva en disolucin suficientes solutos como para rebajar el punto de congelacin en uno o dos
grados, lo cual puede salvar la cosecha; as que rocan agua sobre los frutos ctricos, la cual al congelarse,
desprende su calor de fusin formando una capa de hielo que acta como un aislante trmico. De este modo, la
temperatura permanece a 0C durante un cierto intervalo de tiempo y el jugo de la fruta, que debido a sus
propiedades coligativas tiene un punto de congelacin por debajo de 0C, se protege de la congelacin.

Otra aplicacin de la disminucin en la temperatura de congelacin es la utilizacin de sales como el cloruro de


sodio ( NaCl ), para preparar mezclas frigorficas, las cuales son empleadas para enfriar o congelar algunos
alimentos.

Un ejemplo es la mezcla de hielo y sal comn utilizada en algunos procesos para congelar el helado. La mezcla
tiene un punto de fusin muchsimo menor que el hielo puro cuando la concentracin de sal es alta. Puesto que la
mezcla frigorfica est a una temperatura muy por debajo de 0 C, es fcil congelar la mezcla de azcar y leche
con la que se fabrica el helado.

El etileno glicol, CH2OHCH2OH, es el anticongelante tpico empleado en los sistemas de refrigeracin de los
automviles, esto debido a que en invierno, al adicionarlo al agua de dicho sistema, se produce una disminucin
en la temperatura de congelacin del agua (descenso crioscpico) y en verano, el etileno glicol adicionado al agua
del sistema de refrigeracin, ayuda a elevar la temperatura del punto de ebullicin (ascenso ebulloscpico) del
agua previniendo la ebullicin de la misma. El etileno glicol es utilizado tambin para quitar el hielo a las alas de
los aviones, se dispersa en caliente, diluido con agua y a alta presin.

PROBLEMA.
Determinacin de la masa molecular de un soluto. Una solucin contiene 1,80 g de soluto en 50,0 g
de benceno y su punto de congelacin es 3,26C. El punto de congelacin del Benceno puro es
5,48C. Calcule la masa molar del soluto.
Solucin del problema
Lo primero que se debe hacer es buscar el valor de Kf para el solvente en las tablas que se
encuentran en los textos especializados (ver referencias bibliogrficas). Para el benceno que es el
solvente en este caso
.
El valor de
, la cual ser la misma diferencia
en Kelvin, 2.22 K.
Sustituyendo en la ecuacin:

, se tiene:

o cual quiere decir que el soluto X, tiene un peso molecular de:


. Es necesario sealar
que el tratamiento anterior no es aplicable a una solucin slida en la cual se solidifique un slido
homogneo que contenga tanto soluto como solvente.