Unidad Temtica N1: Introduccin a la

Ingeniera de las Reacciones Qumicas

Ing. Julin Scortechini

Reaccin Qumica
Ocurre cuando un nmero detectable
de molculas de una o ms especies
qumicas pierden su identidad y
asumen una nueva forma, ya sea por
un cambio en el tipo o nmero de
tomos en el compuesto, o por un
cambio
en
la
estructura
o
configuracin de dichos tomos.

Reaccin Qumica
Velocidad
de reaccin

Cambios
energticos

Modo

Aspect
os de
Inter
s

Cambios
Fsicos

Mecanismo

Clasificacin de las Reacciones

Qumicas
Reacciones
Gaseosas
Homogne
as
Nmero y tipo
de fases

1
Fase
Heterogne
as

2o
ms
fases

Reaccion
es
Lquidas

Cataliza
das
Presencia
de
catalizador

Reaccione
s Rpidas
Coloidale
sy
enzimti
cas
Tostacin,
ataque de
slidos por
cidos,
absorcin G-L
con reaccin,
Reduccin

No
Catalizad
as

Clasificacin de las Reacciones

Qumicas
Segn el
N de
Etapas

1 sola ecuacin
estequiomtrica
1 sola ecuacin
cintica
Ms de una
ecuacin
estequiomtrica
Ms de una
ecuacin cintica

Segn la
correspondencia
entre
estequiometria y
la cintica

Simple
s

Mltiple
s

Seri
e
Parale
lo
Compleja
s

Hay
correspondenci
a

Elemental
es

No hay
correspondenci
a

No
Elemental
es

Competitiv
as

simultnea
s

Termodinmica
Los efectos
calorficos
asociados a
la reaccin

Permite
conocer
La mxima
extensin
posible de la
reaccin

K
Mximo
rendimient
o

Equilibrio Qumico
Termodin
mica

Seg
n

Mecnica
Estadstica

Cintica

Cuando G
alcanza un valor
mnimo
Estado del sistema
que tiene ms
probabilidad de
ocurrir (mayor
nmero de
configuraciones
moleculares
anlogas)
Cuando son
iguales las
velocidades de las
reacciones directa
e inversa

Equilibrio Qumico
Para
una reaccin elemental reversible:

En el equilibrio no hay formacin neta de C:

Donde
En el equilibrio se cumple que

Cintica Qumica
La
cintica
qumica
trata
principalmente del estudio de la
velocidad, considerando todos los
factores que influyen sobre ella y
explicando la causa de la magnitud de
esa velocidad de reaccin.

Cintica Qumica

Diseo
de
Reactore
s
Rendimie
nto
Econom
a

Importanci
a

Combusti
n
Investigaci
n
Disoluci
n

QumicaFsica

Industria

Fenmen
os de
transport

Qumica
Orgnica
Indicios
de
estructur
a
molecula

Formaci
ny
ruptura
de
enlaces
Energas
y
estabilid
ad de
enlaces
Fuerza
relativa
de
enlaces

Velocidad de reaccin

velocidad de reaccin, , es el nmero de moles de A que reaccionan por

La
unidad de tiempo por unidad de volumen:

En una reaccin heterognea o en sistemas slido-fluido), es el nmero de

moles de A que reaccionan por unidad de tiempo por unidad de masa de
catalizador o del slido:

En los sistemas de dos fluidos o en sistemas gas-slido puede basarse en

la unidad de superficie interfacial o del slido:

Tambin puede basarse en el volumen del slido:

Cuando el volumen del reactor no es igual al volumen del fluido, se basa

en el volumen del reactor:

Velocidad de reaccin
La
velocidad de reaccin es funcin del
estado del sistema, es decir:

La forma de esta relacin funcional es

independiente de la definicin de la
velocidad de reaccin. Solamente cambia
el coeficiente de proporcionalidad y sus
dimensiones, segn la definicin de la
velocidad de reaccin.

Factores que afectan la velocidad de

reaccin
Temperatura

Presin
Reacciones
Homognea
s

Composicin
Velocidad de
Transporte

Materia

Calor

Reacciones
Heterogne
as

Molecularidad y Orden de reaccin

La molecularidad de una reaccin elemental es el nmero
de molculas que intervienen en la reaccin, y se ha
encontrado que puede valer uno, dos y, en ocasiones, tres.
Para la reaccin:

El orden de reaccin es el exponente al que estn

elevadas las concentraciones.
As, la reaccin anterior es de:
orden a con respecto de A
orden b con respecto de B
orden global n

a, b, . . . no estn necesariamente relacionados con los

coeficientes estequiomtricos.

Ecuacin de Arrhenius
Para
muchas reacciones y, en particular, para

las reacciones elementales, la expresin de la

velocidad puede escribirse como producto de
un factor dependiente de la temperatura por
otro dependiente de la composicin:

Para la inmensa mayora de estas reacciones

el factor dependiente de la temperatura se
ajusta a la ecuacin de Arrhenius:

Ecuacin de vant Hof

La
influencia de la temperatura sobre la
constante de equilibrio en reacciones
elementales reversibles, tales como:

viene dada por la ecuacin de vant Hof:

Si y entonces:

Determinacin experimental de la
ecuacin cintica
Procedimiento en dos
etapas

Determinacin experimental de la
ecuacin cintica
Se
usan

Reactor Batch

Isotrmico
Isocrico
Fcil de operar
Adaptable a
varias escalas
Sencillo
Pequeos
instrumentos de
medicin
Reacciones
homogneas

Reactor de Flujo

Para completar
estudios
homogneos
Reacciones
difciles de seguir
Reacciones con
varios productos
Reacciones muy
rpidas
Reacciones
heterogneas

Mtodos de anlisis de
datos
Mtodos

Integral

Seleccionar una
ecuacin cintica
Integrarla
Seleccionar
coordenadas
para grfico f(C)
vs t sea lineal
Evaluar ajuste

Diferencial

Calcular
(1/V)*(dN/dt)

Evaluar ajuste

Mtodos de anlisis de
datos
Mtodo Integral

Mtodo Diferencial

Es ms fcil de usar.
Recomendado para
estudiar mecanismos y
cinticas sencillos.
Cuando los datos estn
muy dispersos para
calcular derivadas.
Se recomienda primero.
Slo puede ensayar el
mecanismo o ecuacin
cintica elegidos.

til en casos ms
complicados.
Puede emplearse para
deducir o desarrollar
una expresin que
ajuste los datos
observados.
Requiere mayor
exactitud y/o mayor
cantidad de datos.

Grado de conversin
Se define el grado de conversin de una

sustancia como el nmero de moles que han

reaccionado en relacin a los moles iniciales:
Donde N representa el nmero de moles y F
el flujo molar (dN/dt). Adems el nmero de
moles que reaccionaron se obtiene como la
diferencia entre los moles (o flujo molar)
iniciales y los finales.

Estequiometria
Para
la reaccin:
Se puede construir la tabla
estequiomtrica que da cuenta del
Estado\Compu
A
B
C
D
TOTAL
esto
balance de materiales:
Inicial

Reaccin
Final
Final

=+++

Estequiometria
Con

Para los sistemas de flujo se reemplaza

N por F:
Estado\Compu
esto
Inicial
Reaccin
Final
Final

TOTAL
=+++

Estequiometria
Si adems definimos:
Entonces:
Estado\Compu
esto
Inicial
Reaccin
Final
Final

TOTAL
=+++

Reactor Discontinuo de Volumen

Constante

Para gases ideales:
Donde V es volumen, C es
concentracin, R es la constante de los
gases ideales, T es temperatura y p es
presin parcial.

Anlisis de presin a Volumen

constante
Para
un reactor discontinuo de
volumen constante e isotrmico se
cumple que:
Entonces:
Adems:

Anlisis de presin a Volumen

constante
Silos gases se comportan idealmente:

Donde es concentracin total, p es

presin parcial y P es presin total.
Esta frmula nos permite calcular
presiones parciales a partir de
mediciones de presin total y de la
estequiometria de la reaccin.

Mtodo Integral de Anlisis de datos

En un sistema a volumen constante, la
ley cintica para el reactivo A es:
Si es posible separar los trminos que
dependen de la concentracin de los
que dependen de la Temperatura:

Mtodo Integral de Anlisis de datos

Luego
se separan variables:
Donde se debe hacer uso de las
relaciones estequiomtricas para
escribir a slo en funcin de .
Despus se integra analtica, numrica
o grficamente:

Mtodo Integral de Anlisis de datos

Entonces se grafica la integral contra el
tiempo:

k=Pendiente

Finalmente se evala si la grfica se ajusta

o no a una recta.

Reacciones Monomoleculares
Irreversibles de primer orden
En funcin de

En funcin de

Supongamos que:

Reacciones Monomoleculares
Irreversibles

Pendiente = k

Reacciones bimoleculares
Irreversibles de segundo orden
En funcin de

En funcin de

Supongamos que:

Reacciones bimoleculares
Irreversibles de segundo orden

Pendiente = k

Pendiente=

Ordenada =

Reacciones bimoleculares
Irreversibles de segundo orden
Supongamos que:

Definiendo

Reacciones bimoleculares
Irreversibles de segundo orden

Pendiente=

Pendiente=

Ordenada=

Reacciones de orden cero

Pendiente =

Pendiente = -k

Ecuaciones Empricas de
orden n

No permite calcular n y k simultneamente.

Se debe suponer un valor de n y calcularse
k para cada punto. Luego otro valor de n y
recalcular. As sucesivamente hasta obtener
un valor de n que minimice la varianza de k
para el conjunto de datos experimentales.

Mtodo de las vidas medias

Evaluando para

Mtodo de las vidas medias

Orden<1

Orden>1
Pendiente =
1-n

Orden=1

Reacciones Reversibles de primer

orden

Si la reaccin se inicia con una relacin
de concentraciones :

Reacciones Reversibles de primer

orden
En el equilibrio , entonces se calcula la
conversin del equilibrio a partir de:
Luego:
Resolviendo:

Reacciones Reversibles de primer

orden

Pendiente =

Reacciones Reversibles de segundo

orden

Reacciones Reversibles de segundo

orden
Con
las restricciones y

Pendiente =