Ingeniera de

Reacciones
Qumicas
ING. JORGE LUIS ZEGARRA

CINETICA DE REACCIONES

Se ha encontrado experimentalmente que la velocidad de

reaccin depende de la concentracin de los reactantes.
Sea la reaccin:
A + B

Inicialmente, la concentracin de A es mxima. A medida que

transcurre la reaccin la concentracin de A disminuye en el
tiempo, as como tambin la velocidad de reaccin.
CA

CC

-rA

La ecuacin cintica puede expresarse como:

-rA = k CAp CBq

Donde: p es el orden de reaccin respecto al componente A y q es el orden
respecto al componente B. n es el orden total de la reaccin igual a p + q.

Si las concentraciones iniciales de A y B son iguales, entonces:

-rA = k CAp CBq = k CA p+q = kCAn

Donde: n es el orden total de la reaccin respecto al componente A y k es
la constante de velocidad.
El orden de la reaccin se determina por comparacin de los datos experimentales
con la ecuacin cintica. n es una constante emprica, no necesariamente entero.
Asimismo, no existe necesariamente una relacin entre el orden de reaccin y los
coeficientes estequiometricos.
Ejemplo: En la Sntesis de Amoniaco

N2 + 3 H 2

2 NH3

Para muchos catalizadores, la ecuacin cintica mas aproximada a los

datos experimentales resulta de primer orden respecto al nitrgeno y de
orden cero respecto al hidrogeno.
La explicacin de la diferencia entre el orden de reaccin y los coeficientes
estequiometricos se debe a que la formacin del producto a partir de sus
reactantes originales ocurre en una serie de etapas relativamente simple.

La velocidad de las etapas individuales son diferentes y la velocidad de la

reaccin esta determinada por la mas lenta de las etapas.
El mecanismo de una reaccin es la secuencia de etapas que describen la
formacin de productos finales a partir de reactantes originales.

Ejemplo:

A2 + B2

2 AB

Puede ocurrir en una serie de etapas.

A2

2 A*

B2 + A*

AB + B*

A2 + B*

AB + A*

Cuando se conoce el mecanismo de reaccin casi siempre es posible

evaluar la ecuacin cintica.

ECUACION DE LA VELOCIDAD DE REACCION

Se define como el cambio del numero de moles de un componente respecto
al tiempo por unidad de volumen de la mezcla reaccionante.
Esta cantidad es negativa cuando el componente es un reactante y positiva
cuando se trata del producto.
En principio, la velocidad de reaccin es independiente del tipo de reactor y es
un valor puntual o localizado (referido a un volumen diferencial de mezcla
reaccionante)
Para que la velocidad sea igual en todo el volumen del reactor, las
concentraciones y la temperatura deben ser uniformes.
Para reactor Batch (lotes) con concentraciones y temperatura uniformes, la
velocidad de reaccin se define:

1 ni
ri
V t

mol
tiempo x volumen

Donde: V es el volumen de la mezcla reaccionante, ni es le numero de moles

de la especie i.

Para reactor tubular con flujos estables de entrada y salida, la variable

independiente es la posicin en el tubo o volumen del reactor, entonces la
composicin y la velocidad de reaccin cambian con el volumen.
Para un elemento diferencial de volumen , la velocidad de reaccin se define
como,

F j (V V )

F j (V )

rj

F j

V V

Fj es el flujo molar del componente j en el elemento de volumen.

Para reactor batch a volumen constante, resulta.

ri

1 (VCi ) Ci

V t
t

Aplicable para reacciones en fase liquida, o en fase gaseosa a volumen

constante. No usar para reactor tubular y reacciones con volumen variable.

RELACION DE VELOCIDADES DE REACCION

Para una reaccin qumica donde los nmeros estequiometricos son diferentes, la
velocidad de reaccin es distinta para cada componente, debido a que los
cambios en el numero de moles de los componentes presentes estn en
proporcin directa con los ndices estequiometricos.
Sea la reaccin:

aA + bB

cC + dD

Se cumple la igualdad:

Ejemplo:

1 C A
1 C B 1 CC 1 C D

a t
b t
c t
d t

3A + B

2C

rA 3rB

Generalizando para reacciones a

volumen constante con coeficientes
estequiometricos distintos:

1 Ci
ri
i t

i
i

= (-) Para reactantes

= (+) Para productos

3
rC
2

CONSTANTE DE VELOCIDAD
Es una relacin entre la velocidad de reaccin y la concentracin a una
temperatura dada.
A volumen constante la velocidad de reaccin es,

C A

t
k
n
CA

Luego,

rA

C A
n
kC A
t

Las unidades dependen del orden de reaccin, as:

n=0

k = Conc./ tiempo

n=1

k = tiempo-1

n=2

k = Conc.-1 x tiempo-1

ORDEN Y MOLECULARIDAD
La molecularidad de una reaccin qumica es el numero de molculas de
reactivos que intervienen en la reaccin. La molecularidad se refiere solamente
a reacciones elementales.

Reaccin Elemental
Es aquella cuyo orden de reaccin coincide con su coeficiente estequimetrico.
Ejemplo

N2O5

2 NO2 + O2

rN 2O5 k N 2O5

La ecuacin cintica resulta,

Generalizando:
Reaccin monomolecular

Reaccin bimolecular

2A

Para la reaccin:

A + 3B

rA k A kC A

rA k A kC A
2

2B
2C

1
1
rA rB rC
3
2

La velocidad cintica respecto al componente A es,:

Respecto a B
Respecto a C

rA k A B

rB 3(rA ) 3k A B 3 k A B 3
rC 2(rA ) 2k A B k A B
3

Clasificacin de Reacciones Qumicas

Existen muchas formas de clasificar las reacciones qumicas. En Ingeniera de las
reacciones qumicas, el esquema mas til resulta de acuerdo al numero y tipo de
fases implicadas en 2 grupos: Sistemas homogneos y heterogneas.
Sistema homogneo si la reaccin ocurre solamente en una fase.
Sistema heterognea si la reaccin ocurre en 2 o mas fases
Una clasificacin de Levenspiel es:
No catalizadas

Homogneas

Heterogneas

catalizadas

La mayora de las
reacciones en fase
gaseosa

La mayora de las
reacciones en fase liquida

Reacciones rpidas
como las de
combustin

Reacciones en sistemas
coloidales.
Reacciones enzimticos
microbianas.

Combustin del
carbn.

Sntesis de amoniaco.

Tostacin de minerales.

Cracking de petrleo.

Ataques de slidos por

cidos

Oxidacin de SO2 a SO3