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PRIMA
Combustibles naturales
Turbas
Son masas fibrosas de materia vegetal parcialmente descompuesta,
que se ha acumulado en lugares inundados de agua.
Generalmente se utiliza localmente como combustible pobre.
Lignitos
Bajo esta denominacin se engloban muy diversos tipos de carbones,
aunque suelen agruparse en dos categoras: lignitos pardos y lignitos
negros. Suelen consumirse en centrales trmicas situadas a
bocamina.
Hullas
Son los carbones que presentan un mayor inters, tanto como
portadores de energa como por ser materia prima en la industria
qumica y metalrgica. Existen numerosas clasificaciones de las
hullas,
motivado por los amplios lmites en que se mueven sus
caractersticas.
Antracita
Es el carbn ms duro y denso, tiene un contenido de calor elevado.
Fuera de su combustin directa se utiliza para aplicaciones
metalrgicas y gasificacin.
Combustibles naturales
Carbn
Turba
Lignito
Hulla
Antracita
Mayor evolucin
(ms carbonizados)
Anlisis Elemental
Proporciones de elementos (C, H, S, O y N)
Claves
Medioambientalmente
Anlisis Inmediato
Voltiles, Carbono fijo, Humedad y Cenizas
Humedad: Poner a T que sepamos que se va el agua
Voltiles: Calentar en atmsfera inerte
Carbono fijo: Quemamos y lo que queda son cenizas
Los valores obtenidos se basan en unas Normas (fijamos condiciones)
Para que podamos comparar
Estos valores no los podemos extrapolar al proceso!
Por ejemplo, un mismo carbn dependiendo
de las condiciones no da los mismos Voltiles
% Voltiles
% Carbono fijo
F( dp, T,
T
t
Velocidad de
calentamiento
Poder calorfico
A 25 C
P.C. Distintos
Experimentales
Poder calorfico
U Q Qv
H c0 Qv * M PV
H c0 Qv * M RT
componente gas s
wC
wH
wN
wO
wS
C
12.01
32.06
1.008
16.0
14.007
1 wO
wC
wC
1 wH
wS
O
(
g
)
CO2 ( g )
12.01 4 1.008
32.06
2 16.0
12.01
1 wH
wN
1
wS
H
O
(
l
)
N
(
g
)
2
2
SO2 ( g )
2 1.008
32.06
2 14.007
Btu
lb
Poder calorfico
kcal
kg carbn seco
kcal
PCS 6700
* 0.85
5695
kg carbn seco
kg carbn hmedo
kg carbn hmedo
PCI ANHIDRO PCS ANHIDRO - m H 2O . v25C
18 kg H 2 O
kg H 2 O se forman
kg H
m H 2O 0.05
0.45
kg carbn seco 2 kg H
kg carbn seco
kJ
kcal
v25C 2305.1 551.46
kg
kg H 2 O(l)
PCI ANHIDRO 6700
kg H 2 O(l) formada
kcal
kcal
- 0.45
551.46
kg carbn seco
kg carbn seco
kg H 2 O(l)
kcal
6451.8
kg carbn seco
Poder calorfico
PCI a partir de PCSAnhidro
kg carbn seco 2 kg H
kg carbn hmedo
kg H 2 O
kg H 2 O
0.15
0.5325
kg carbn hmedo
kg carbn hmedo
kJ
kcal
v25 C 2305.1 551.46
kg
kg H 2 O(l)
kcal
kg carbn seco
PCI 6700
0.85
kg carbn seco
kg carbn hmedo
kg de H 2 O
kcal
kcal
0.5325 kg carbn hmedo 551.46 kg H O(l) 5401.3 kg carbn hmedo
2
Poder calorfico
PCI a partir de PCIAnhidro
m H 2O 0.15
v25C
kcal
kg carbn seco
PCI 6451.8
0.85
kg carbn seco
kg carbn hmedo
kg de H 2 O
kcal
kcal
0.15 kg carbn hmedo 551.46 kg H O(l) 5401.3 kg carbn hmedo
2
Poder calorfico
Supongamos:
Material A: 80% C(en peso); 20% H
Material B: 90% C(en peso); 10% H
El material A tiene mayor poder calorfico pues el H tiene mayor
poder calorfico.
As, el gas natural tiene mayor poder calorfico que el carbn. Esto se
debe a que el gas natural tiene mayor cantidad de H
Pero ojo, en peso, las cosas cambian
kcal
mol C
1
kcal
H 2 O 2 HO 2 (g) , H fHO2 ( g ) 57.7979
2
mol H 2
94.052
kcal
C:
7.84
12
gC
57.7979
kcal
H:
28.9
2
g H2
HC
Carbn
Slidos carbonosos (Char), lo que va a reaccionar
Antracita
Hulla
Lignito
Mayor reactividad
Recordar que es el
Hidrgeno el que es
Muy reactivo!
Procesos
Gasificacin (gas)
Reacciones Slido-Gas No catalticas
Combustin (energa)
Licuefaccin (lquido)
Pirogenacin, coquizacin (slido)
Esto que vamos a ver para el carbn es aplicable a cualquier combustible slido
Gasificacin
Combustin
Carbn
descomposicin
Voltiles
Slido
Carbonoso
Gas
O2 Combustin
H2O(v) Gasificacin
Reacciones Slido-Gas
a)
b)
Lecho Fijo
Lecho fluidizado
Diseo de reactores
CO(g) + H2(g)
H R25 C 31. 38
kcal
gmol C
CO2(g)
H R25 C 94. 05
kcal
gmol C
2CO(g)
C(s) + 2H2(g)
CH4(g)
H R25 C 41. 22
kcal
gmol C
H R25 C 17. 9
kcal
gmol C
Shift
Intercambio
CO + H2O(g)
CO2(g) + H2(g)
H R25 C 9. 8
kcal
gmol C
CH4(g)
Lecho mvil
Tambin conocido como Lecho Fijo, continuo para el slido
En un mismo equipo debido al perfil de temperaturas y a los distintos
productos que se forman, tenemos cuatro procesos diferentes
U < Umf
Secado
Pirlisis-Descomposicin
Gasificacin
Combustin
Problemas:
Con las cenizas. Tenemos una zona de alta temperatura donde pueden
fundir las cenizas y luego, pasada esta zona volver a solidificarse
Es importante conocer la Temperatura de Fusin de las cenizas!
En este tipo de gasificador se forman gran nmero de productos
secundarios (Alquitranes: hidrocarburos oxigenados que condensan
entre 200 y 300 C). Son parte de los voltiles.
Lecho mvil
Que se formen ms o menos alquitranes depende de: dp, T,
dp
T
t
Contenido de alquitranes
T
t
Contenido de alquitranes
T
t
es lenta y progresiva
Slido
Grande
Distribuidor
de slido
Parrilla
giratoria
para sacar
las cenizas
400 C
Lecho Fluidizado
(U > Umf) (aumentar la velocidad disminuir el tamao de partcula)
Para el tiempo de residencia hemos de tener en cuenta:
W
FSlido
Puede que parte del carbn sea arrastrado por los gases
(elutriacin) luego el tiempo de residencia puede ser menor.
TDH, altura suficiente para que el slido vuelva a
Caer al lecho
Arrastre (debida al empuje de las burbujas)
(U < Utransporte)
Para partculas muy pequeas (U > UT), la partcula
se va con el gas. Elutriacin.
Lecho de Arrastre
(U >> UTerminal) (aumentar la velocidad disminuir la UT)
Tiempos de residencia del slido muy pequeos, es de segundos
L
t
u
Rendimientos de Gasificadores
Fundamentalmente hay tres definiciones
1. Rendimiento en materia
2. Rendimientos basados en la energa
3. Rdto que considera todo la entrada y la salida
1.-
Cantidad de C en el Gas
Cantidad de C en el Carbn
2.-
3.-
g c P (T - 25)
m 3 N x PCI + m
Energa de Salida Disponible
Energa de Entrada
kg carbn x PCI + H Vapor de agua
Rendimientos de Gasificadores
En la actualidad el aprovechamiento de los gases est en la
Obtencin de Electricidad
Esta basado en los Ciclos Combinados
Cogeneracin: Se produce vapor que necesitamos y adems se
produce electricidad que aprovecharemos o venderemos
Se produce electricidad utilizando
Ciclo Combinado
Fig. 2
Carbn
Gasificacin
SH2, NH3
Combustin
SO2, NOx
Combustin
Carbn + O2(g)
CO2(g) + H2O
C + O2
H2 + 1/2O2
S + O2
CO2
H2O
SO2
Combustin
Estequiometra local ()
Aire
Aire Estequiomtrico
Exceso de aire
1 Aire Estequiomtrico
Aire
Fuel Lean (Exceso de aire) : >1, 1<<0
Fuel Rich (defecto de aire) :0<< 1, >1
Combustin
Se define tambin un parmetro ()
Fuel
Aire
Fuel
Aire
Fuel
Aire
Estequi .
Fuel
1 Aire Estequi .
Fuel
Aire
Combustin
Descomposicin Trmica del Carbn
Voltiles
Carbn
Slido Carbonoso
Combustin de Voltiles (Rpida) podemos suponer que
se quema completamente
Combustin del Slido (Reaccin S-G No Cataltica)
Es una reaccin lenta.
Nos va a controlar la situacin
Factores a analizar:
Eficacia de la combustin (conversin y energa disponible)
Aprovechamiento de la Energa
Factores Medioambientales
Combustin
La eficacia de la Combustin depende:
Tipo de Carbn
- anlisis elemental
- anlisis inmediato
- Poder calorfico
- Reactividad
- Tamao de partcula
Cantidad de Aire
- el exceso de aire influye en la temperatura
Temperatura
- que se consigue con el aire
Distribucin de tiempos de Residencia
- Tiempo medio
- Flujo
- Idntico a la gasificacin
Presin
- Al aumentar la presin aumenta la cintica
- Permite la utilizacin de ciclo combinado
Combustin
Aprovechamiento de la Energa
Una vez que hemos quemado bien el carbn:
Gas Caliente
Energa Trmica
Vapor de Agua
Energa Elctrica
Energa Trmica
Rendimientos cercanos a la unidad
Rendimientos de combustin (Total) con respecto al producto final
kW electricid ad
0.33
kW carbn
Combustin
Factores Medioambientales
Problemas: SO2, NOx, CO2, Partculas
Partculas: Utilizar separadores
CO2: Es el producto de la reaccin
SO2: Si el carbn tiene S se nos forma SO2 seguro
NOx: Dos procedencias:
- N del carbn NOx del combustible
- N2 + O2 aire NOx trmico (> 1300 C)
El gas natural no lleva N pero se forma bastante NOx trmico
SO2
Combustin
Combustin
SO2
Durante: Hemos de actuar en la propia cmara de combustin
Durante el proceso se aade caliza (CaCO3), que se va a descomponer
a alta T para dar CaO + CO2, luego
CaO + SO2 +1/2O2 CaSO4 (yeso)
Lo que intentamos es que el SO2 formado se transforme en CaSO4.
Otro tipo de reaccin slido-gas no cataltica.
Lo que reacciona con el SO2 es el CaO, no el CaCO3.
Este proceso se analiza en base a:
Tipo de caliza
Temperatura
Granolumetra
Tiempo de residencia
Presin
Combustin
Tipo de caliza
Descomponemos CaCO3 y medimos la superficie especfica del CaO
CaCO3 CaO + CO2 Endotrmica
CaO de muy alta superficie especfica no funciona tan bien como
otras de menor
CaO + SO2 + 1/2O2 CaSO4 Exotrmica
Alta superficie especfica implica muchos poros
Como el Volumen molar del CaSO4 es > Vmolar del CaO
Este CaSO4 tapona el poro del CaO y lo inutiliza
Temperatura
Al aumentar la temperatura del slido (CaO) se sinteriza, se taponan
los poros del slido.
Este mximo corresponde siempre a la misma temperatura (850 C)
independientemente de la caliza utilizada.
Combustin
Presin
Ahora tiene mayor importancia.
Trabajando a una 10 atm las calizas van peor
CaCO3 CaO + CO2 (g)
Al aumentar la presin se desplaza a la izquierda
Para trabajar a presin tenemos dos posibilidades
A presin: CaCO3 + SO2 + 1/2O2 CaSO4 + CO2
a) Esta reaccin es mucho menos importante debido a que
la porosidad del CaCO3 es menor que la del CaO
Podemos utilizar CaCO3 pero con un dimetro de partcula muy
pequeo para disponer de mayor superficie especfica (dp 50 60A )
b) Hemos de buscar otro material que funcione a alta presin:
Dolomita (CaCO3 MgCO3)
Si estudiamos termodinmicamente MgCO3 MgO + CO2
A 850 C y alta P el equilibrio esta muy desplazado a la derecha
A alta Presin: CaCO3.MgCO3 CaCO3MgO + CO2
CaCO3MgO + SO2 + 1/2O2 CaSO4MgO + CO2
Obtenemos as un CaCO3 ms poroso que reacciona con el SO2
A Presin atmsferica la dolomita funciona mal
CaCO3.MgCO3 CaO.MgO + 2CO2
Combustin
Para retener el SO2 dentro del combustor a 850 C
A Presin atmosfrica: CaCO3 CALIZA
A alta presin: DOLOMITA
Combustin
NOx
Legislacin: Normalmente se engloban NO y NO2
Dentro del combustor tenemos NO, pero conforme los gases se
enfran se forma NO2
La legislacin viene en mgNO2/m3N, no es lo mismo tener NO que NO2
Si medimos, el equipo nos da: 500 ppmv NOx Cuntos mgNO2/m3N son?
En la atmsfera todo el NO se va a transformar en NO2 que el que da
problemas medioambientales.
Deforma aproximada: mgNO2/m3N ~ 2*ppmv NOx
Combustores
Son reactores slido-gas luego tenemos las mismas posibilidades
de siempre
Nos interesa los sistemas continuos (para el slido)
En Espaa la mayora de los combustores son calderas
Caldera convencional (carbn pulverizado)
Clsica, entra el carbn con pequeo tamao de partcula 70 A
El aire arrastra la partculas
Desde el punto de vista de la combustin (eficacia) funciona bien.
(Antracitas precisa mayor tiempo de residencia)
Segn el aprovechamiento de la energa, no es la mejor pues la
transmisin de calor G-S no es muy buena
UA. T
Se suelen utilizar turbinas de vapor (rendimiento suele ser del 33 %)
El rendimiento de la turbina depende de la temperatura del vapor
En condiciones supercrticas (33% 38%)
Combustores
En la caldera
Si se nos forma SO2, es muy dificil eliminarlo dentro de la caldera
pues tenemos unos perfiles de temperatura tremendos
(1400 400 C), luego es muy dificil que la caliza sea activa (850 )
Tenemos una zona en la cual tenemos 850 C pero si inyectamos
aqu caliza el tiempo de residencia es muy pequeo (parte superior)
y no funciona bien.
Lo mismo sucede con el NOx
Estos problemas dieron lugar a:
-Lechos fluidizados
Podemos trabajar a 850 C luego la reduccin de SO2 es importante
El NOx a esta temperatura no se forma (el trmico),
del otro se forma menos
*La eficacia de combustin es menor pues la temperatura es mas baja
(hemos de trabajar a 850 C)
* Aprovechamiento de energa UAT (U, T)
Combustores
De lecho fluidizado existen:
Burbujeante atmosfrico
Circulante (el ms utilizado)
A presin
Burbujeante (Fig. 7)
Ventajas: Los tubos para formar vapor estn dentro del lecho U y A
luego tenemos un mayor aprovechamiento de la energa
Problemas de erosin
En estos combustores fijamos:
Temperatura = 850 C
dp carbn = 8 20 mm
Al fijar dp carbn, fijamos el dp caliza (para evitar la segregacin)
Como dentro del lecho el dp carbn disminuye
dp caliza = 4 mm
La cantidad de tomos de Ca idealmente sera igual al nmero de tomos
de S. Realmente, esto es insuficiente pues existen centros activos del CaO
no aprovechados con lo cual Ca/S = 3
Velocidad del gas (u) = 1-2 m/s
MWT
Rendimiento Trmico
0.90 0.95
MWcombustible
Rendimiento Elctrico
MWE
0.33 0.45
MWcombustible
carbn )
2.- Determinar el caudal msico de Carbn ( m
MWcombustible m carbn * PCI
3.- Con:
* % exceso de aire
* Anlisis elemental
* Rendimiento
* PCI
Cantidad de carbn
Potencia
Combustores
Cmo podemos aumentar la potencia de un lecho fluidizado?
Para una seccin dada: por ejemplo 1 m2 20 MWT
Lgicamente, hemos de aumentar la cantidad de carbn, lo
que implica aumentar el caudal de aire (kmol aire/h), pero un
aumento del caudal de aire un aumento de la velocidad (u)
Con lo que llegamos a un LECHO FLUIDIZADO CIRCULANTE
Otra posibilidad es aumentar la presin (P.Q = n R T).
Podemos tener el mismo caudal (misma velocidad) a la misma
temperatura, pero aumentando la presin.
Con lo que llegamos a un LECHO FLUIDIZADO A PRESIN
Ambos nos permiten aumentar la cantidad de carbn tratado
Combustores
CIRCULANTE (Fig. 5) El ms utilizado
u = 8 10 m/s .Podemos procesar 10 veces ms de carbn.
T = 850 C
Podemos utilizar un tamao de partcula de carbn pequeo pues
no importa la elutriacin
dp < 2 mm.
Como el dp del cabn es bajo tambin el dp de la caliza ser bajo
dp de caliza = 200 300 A
Luego Ca/S = 1.7
Limitante: Aprovechamiento de la energa del carbn
Los tubos se encuentran en la pared para evitar la corrosin
Combustores
A PRESIN (fig. 1)
Ventajas:
-Permite aprovechar mayor cantidad de carbn/m2
-Podemos ir hacia un ciclo combinado.
-Podemos utilizar tambin una turbina de gas
Fig. 1.- Ptrabajo = 10 20 atm; T = 850 C; u = 1-2 m/s
Los tubos estn en el interior del lecho
Se utiliza una vasija a presin para separar los efectos de alta
temperatura y alta diferencia de presin
Una turbina de gas tiene mayor rendimiento cuanto mayor es la
temperatura de entrada del gas
Inicialmente los gases de salida de la caldera no iban directamente
a la turbina (separacin de partculas) con lo cual disminuye la
temperatura de entrada y baja el rendimiento
Actualmente los gases a alta temperatura van directamente a la
turbina de gas. (ciclones adiabticos aislados).
cmo podemos alimentar slidos en un lecho a presin?
Combustores
Lock Hoppers: Dispositivo para alimentar slidos a presin
1) venteamos para asegurar que la cmara esta a P atmosfrica
2) Introducimos el carbn y cerramos 1 y 3, abrimos 2 y presurizamos
3) Introducimos en el lecho a presin abriendo 4.
Carbn
Aire
Venteo
1
3
Alta presin
Combustores
Los rendimientos (elctricos) que se suelen tener en estos procesos
1) Combustin a presin atmsferica (Ciclo de vapor)
El rendimiento depende de la temperatura de vapor a la entrada de
la turbina
Normalmente Rdto = 33 %
Para aumentarlo: turbinas en condiciones supercrticas: Rdto = 38 %
Incremento importante
2) Combustin a presin (ciclo combinado)
Se aumenta el rendimiento considerablemente: Rdto = 42 %
Para obtener mayores rendimientos, la clave esta en la turbina de gas.
La temperatura de entrada ha de ser lo mayor posible
Los mejores resultados se encuentran para gas natural (Rdto = 50 %).