Conceptos bsicos

de Termodinmica

Los sistemas fsicos consisten en un agregado de un nmero muy

grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas.
En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los
tomos o molculas son fijas.
En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente.
En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho
ms grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre
las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el
momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles
de describir que los slidos y que los lquidos.

El gas contenido en un recipiente, est formado por un

nmero muy grande de molculas, 6.021023 molculas en
un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un
sistema con un nmero tan grande de partculas resulta
intil (e imposible) describir el movimiento individual de
cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que
se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de
gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del
recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se
denominan macroscpicas, en el sentido de que no se
refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del
sistema en su conjunto.

Denominamos estado de
equilibrio de un sistema
cuando las variables
macroscpicas presin p,
volumen V, y temperatura T,
no cambian.
El estado de equilibrio es
dinmico en el sentido de
que los constituyentes del
sistema se mueven
continuamente. El estado del
sistema se representa por un
punto en un diagrama p-V.
Podemos llevar al sistema
desde un estado inicial a otro
final a travs de una
sucesin de estados de
equilibrio.

Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe

entre las variables p, V, y T.
La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal

pV=nRT
donde n representa el nmero de moles
R la constante de los gases
R = 0.082 atm l / (K mol) = 8.31 J / (K mol)
.

ENERGA INTERNA
Se denomina energa interna del sistema
a la suma de las energas de todas sus
partculas.
En un gas ideal las molculas solamente
tienen energa cintica, los choques entre
las molculas se suponen perfectamente
elsticos, la energa interna solamente
depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o

sobre el sistema
Consideremos, por ejemplo, un
gas dentro de un cilindro.
Las molculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la
direccin de su velocidad, o de su
momento lineal. El efecto del gran nmero de colisiones que
tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por
una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared y
hace fuerza sobre el pistn.

Si una de las paredes es un pistn mvil de rea A, y ste se

desplaza dx, el intercambio de energa del sistema con el
mundo exterior puede expresarse como el trabajo realizado por
la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.

dW = F dx = p A dx
dW = + p dV
Siendo dV el cambio del volumen del gas.
El signo ms indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa
su volumen) su trabajo es positivo, pero si se realiza trabajo
sobre el sistema (disminuye su volumen) su trabajo disminuye,
es decir, es negativo.

El trabajo total realizado cuando el sistema

pasa del estado A cuyo volumen es VA al
estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el
nombre dado a una transferencia de energa de tipo
especial en el que intervienen gran nmero de
partculas.
Se denomina calor a la energa intercambiada entre
un sistema y el medio que le rodea debido a los
choques entre las molculas del sistema y el
exterior al mismo y siempre que no pueda
expresarse macroscpicamente como producto de
fuerza por desplazamiento.

Se debe distinguir tambin entre los conceptos de

calor y energa interna de una sustancia. El flujo de
calor es una transferencia de energa que se lleva
a cabo como consecuencia de las diferencias de
temperatura. La energa interna es la energa que
tiene una sustancia debido a su temperatura, que
es esencialmente a escala microscpica la energa
cintica de sus molculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el
sistema desde el exterior, cuando incrementa su
energa interna. El calor se considera negativo
cuando fluye desde el sistema hacia el exterior, por
lo que disminuye su energa interna.

Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a

TB , el calor absorbido se obtiene multiplicando la masa (o
el nmero de moles n) por el calor molar c y por la
diferencia de temperatura TB-TA.

Q = n c (TB TA )
Cuando no hay intercambio de energa (en forma de
calor) entre dos sistemas, decimos que estn en equilibrio
trmico. Las molculas individuales pueden intercambiar
energa, pero en promedio, la misma cantidad de energa
fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio
neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico
deben de estar a la misma temperatura.

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley no es otra cosa que el
principio de conservacin de la energa
aplicado a un sistema de muchsimas
partculas. A cada estado del sistema le
corresponde una energa interna U. Cuando
el sistema pasa del estado A al estado B, su
energa interna cambia en:

U = UB - UA

La energa interna, U, es una

funcin de estado, no depende
del camino que realiza el
proceso, solamente del estado
inicial y final, por eso
U = UB - UA
El calor Q y el trabajo W no son
funciones de estado, dependen del
camino realizado por el proceso

Supongamos que el sistema est en el

estado A y realiza un trabajo W,
expandindose.
Dicho trabajo mecnico da lugar a una
disminucin de la energa interna del
sistema

U = - W

Tambin podemos cambiar el estado del

sistema ponindolo en contacto trmico
con otro sistema a diferente temperatura.
Si fluye una cantidad de calor Q del
segundo al primero, aumenta su energa
interna de ste ltimo en

U = Q

Si el sistema experimenta una transformacin

cclica, el cambio en la energa interna es nulo, ya
que se parte del estado A y se regresa al mismo
estado
U = 0
Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha
efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado
por los alrededores en forma de transferencia de
calor, para preservar el principio de conservacin de
la energa
W=Q
Ej.: Un avin a reaccin o una olla llena de maiz

ENTORNO
Q>0

W>0
SISTEMA

Q<0

W<0

Si la transformacin no es cclica U no nula

Si no se realiza trabajo mecnico U = Q
Si el sistema est aislado trmicamente U = - W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto
trmico con un foco a temperatura superior, U
aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto
trmico con un foco a una temperatura inferior, U
disminuye.

 Todo estos casos, los podemos resumir en

una nica ecuacin que describe la
conservacin de la energa del sistema.

U = Q - W
Si el estado inicial y final estn muy
prximos entre s, el primer principio se
escribe
dU = dQ - pdV

Transformaciones
La energa interna U del sistema, como ya
hemos dicho, es una funcin de estado, por lo
tanto, depende nicamente del estado del
sistema, en un gas ideal depende solamente de
su temperatura.
Mientras que la transferencia de calor o el
trabajo mecnico dependen del tipo de
transformacin o camino seguido para ir del
estado inicial al final, por lo que no son
funciones de estado.

Iscora o a volumen constante

No hay variacin de
volumen del gas,
luego W=0
Q =n cV (TB - TA)
Donde cV es el calor molar a volumen
constante

Isobara o a presin constante

W = p (vB - vA)
Q = n cP (TB - TA)
Donde cP es el calor molar a
presin constante

Calores especficos a p = cte. cP y

a V = cte. cV
En una transformacin a V = cte. dU = dQ = n cV dT
En una transformacin a p = cte. dU = n cP dT p dV
Como la variacin de energa interna dU no depende del
tipo de transformacin, sino solamente del estado inicial
y del estado final, la segunda ecuacin se puede escribir
como n cV dT = n cP dT p dV
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal
p V = n R T, obtenemos la relacin entre los calores
especficos a P = cte. y a V = cte
n cV dT = n cP dT p dV = n cP dT n R dT
cV=cP-R

Para un gas monoatmico

Para un gas diatmico

La variacin de energa interna en un proceso AB es

U = n cV (TB-TA)
Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal
al cociente:

Isoterma o a temperatura cte.

U = 0
Q=W

Adiabtica o aislada
trmicamente, Q = 0
Ecuacin de la transformacin
adiabtica
Del 1 principio dU = - p dV

Integrando

Donde el exponente de V , , se denomina ndice

adiabtico del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una

transformacin adiabtica se cumple que:

Para calcular el trabajo es necesario efectuar

una integracin similar a la transformacin
isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es

igual a la variacin de energa interna
cambiada de signo
Si Q = 0, entonces
W = - U = - n cV (TB-TA)

Cuadro-resumen de las
transformaciones termodinmicas

Ejemplo
Un trozo de hielo de 583 cm3 a 0 C se
calienta y se convierte en agua a 4 C, a
presin atmosfrica. Calcular el
incremento de energa interna que ha
experimentado.
Datos: densidad del hielo 0.917 gr/cm 3,
del agua 1 gr/cm3, calor de fusin del hielo
80 cal/g, calor especfico del agua 1 cal/gr
C, 1 cal = 4.18 J, 1 atm = 1.01310 5 Pa.

Ejemplo
Una mquina trmica
trabaja con un gas
monoatmico, describiendo
el ciclo reversible ABCD de
la figura. Sabiendo que
VC = 2 V B:
Calcular el valor de las variables termodinmicas
desconocidas en cada vrtice.
Calcular en cada etapa del ciclo, el trabajo, el
calor y la variacin de energa interna.
El rendimiento del ciclo.

Rendimiento

abs