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Titulaciones

basadas en la
precipitacin
Metodo Fajans
Volhard

Teora
Valoracin basaba en una reaccin de

precipitacin.
Analito , es capaz de formar una sustancia

insoluble al reaccionar con el valorante


apropiado. (Generalmente sales de plata)
El punto de equivalencia ,corresponde cuando

todo el analito ha sido precipitado.

Para detectar el punto de equivalencia se hay

diferentes acercamientos experimentales:


Morh
Fajans
Volhard

Fajans
(1924)
Formacin de solido en suspensin coloidal.
Indicador por adsorcin marca el punto final

de la valoracin.
Fluorescena, diclorofluoresceina, eosina.

Valorante solucion de AgNO3

AgNO3

Analito:

10

20

Cl- ,Br- ,I- , SCN-,CNO-, Fe(CN)64-

30

Indicador depende de la naturaleza del

analito, y del precipitado que se esta


formando.
X-

40

50

Pre equivalencia
Kps pequeo , todo el

valorante precipita con el


analito.
Analito en exceso ,
adsorbido en la capa de
adsorcin primeria.
Contra-iones en la capa de
adsorcin secundaria.
Indicador en forma
anionica repelido del
Ind
precipitado.

Post -Equivalencia
Valorante en Xso.
Polaridad de la capa de

adsorcin invertida.
Indicador atrado al
precipitado,(capa de
adsorcin secundaria)
Interaccin(cationes plata)
que genera un cambio de
color.

EOSINA

DICLOROFLUORESCEINA

Consideraciones
pH , comportamiento

acido base del


indicador.
Precipitado en

estado coloidal.
Fuerza inica
Proteccin de la luz.

Volhard
Mtodo por

retroceso.
Solucin estndar de
KSCN, como
valorante .
Ion hierro (3+),como
indicador.
SCN
AgSCN
Ag
pH +<0,5.
+
(ac)

10

20

KSCN

40

50

(ac)

30

(s)

Ag+

Pre -equivalencia

Post equivalencia

Toda la plata ha

reaccionado.
Exceso de tiocianto,
reacciona con el ion
frrico para producir un
complejo rojo.
Ag+(ac) + SCN-(ac)

AgSCN(s)

Cationes de plata

reaccionan
cuantitativamente con el
analito de KSCN.
2+
Precipitado
FeSCN
de
color
Fe3+(ac) + SCN
(ac)
(ac)
blanco.

ESTANDARIZACIONES

AgNO3 usando NaCl ,grado analtico, mtodo

Fajans , indicador fluorescena.


KSCN, usando AgNO3 , previamente valorado.

metodo de Volhard indicador Fe3+(ac)

Resultados valoracin,
AgNO3
FNaCl=0,01004 moldm-3
Volumen alcuota 10,00 mL
VAgNO3 = 10,53 mL 0,16mL

VAgNO3 = 10,53 mL 0,16mL


95% de
confianza

Clculos
AgNO3 (ac) + NaCl(ac)

NaNO3 (ac) + AgCl(s)

Ag+(ac) + Cl-(ac)
Relacin 1:1.

AgCl(s)

Resultados Valoracin
KSCN

Volumen alcuota =
10,00mL(AgNO3)
VKSCN = 9,98 0,05 mL

VKSCN = 9,98 0,05 mL


95% de
confianza

DETERMINACION DE BROMUROS
FAJANS
Volumen mL/AgNO3

Concentracin
bromuros/M

Volumen
mL/AgNO3

concentracin
bromuros/M

10,25
10,50
10,60
10,70
10,60
10,60
10,50
10,45

0,009774
0,01001
0,01011
0,01020
0,01011
0,01011
0,01001
0,009965

10,50
10,80
10,60
10,60
10,75
10,50
10,15
10,55

0,01001
0,01030
0,01011
0,01011
0,01025
0,01001
0,009679
0,01006

Volumen alicuota =10,00mL


Concentracin promedio: 0,01005M 0,00008M

Ag+(ac) + Br-(ac)
Relacion 1:1

AgBr (s)

DETERMINACIN DE BROMUROS
VOLHARD
Volumen KSCN/ mL

concentracin
bromuros/ M

Volumen KSCN/ mL

concentracion
bromuros/ M

9,50
9,50
9,60
9,60
9,60
9,65
9,65
9,65
9,65
9,70
9,75
9,75
9,75

0,009995
0,009995
0,009899
0,009899
0,009899
0,009851
0,009851
0,009851
0,009851
0,009804
0,009756
0,009756
0,009756

9,75
9,75
9,80
9,80
9,83
9,85
9,85
9,90
9,92
9,95
9,96
10,00
10,10

0,009756
0,009756
0,009708
0,009708
0,009679
0,009660
0,009660
0,009613
0,009593
0,009565
0,009555
0,009517
0,009421

Exceso medido de plata fue 20.00mL

Ag+(ac) + Br-(ac)

AgBr (s)

mmoles Plata original:


mmoles Plata remanente
mmoles Plata que reacciono, bromuros:

Comparacin

muestra 1
media/M
n
s/M

muestra 2

0,01005

0,009744

16

26

0,00016

0,000146

Estadsticamente los mtodos difieren


entre si!!

Distrubucion resultados
8
7
6
5
numero de datos intervalo 0,0001M

4
3
2
1
0
intervalos