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Derivados
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Contenidos
2
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Estructura-Nomenclatura.
Propiedades Fsicas.
Acidez.
Importancia.
Mtodos de preparacin.
Conversin de cidos a sus derivados.
Mecanismo general de la sustitucin nucleoflica en carbono aclico.
Conversin de cidos a haluros de cido y amidas.
Conversin de cidos en steres (Esterificacin de Fischer).
Reaccin de transesterificacin-Importancia.
Estructura
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El grupo funcional carboxilo se puede representar como -COOH o CO 2H:
electrfilo
cido
R
O
H
bsico
Un cido carboxlico cede protones dando un protn y un ion carboxilato. Tanto el cido sin disociar como el
anin carboxilato se estabilizan por resonancia:
Nomenclatura
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Propiedades Fsicas
5
C
O
H
H
C
O
R
dmero
O
R
C
cido
O
O
- OH
H
C
sal
Acidez
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Los valores de pKa son aproximadamente de 5 (Ka = 10-5) para los cidos carboxlicos simples. As, por ejemplo, el cido actico tiene
Ka =
COO ] [H3O ]
[R
[R
COOH ]
Los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los alcoholes, los cuales tienen un pKa que varia entre 16 y 18:
OH
H2O
O
R
O
O
H2O
O
R
H3O
H3O
pKa=5(Ka=10 -5 )
Acidez
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Un sustituyente que estabilice el ion carboxilato con carga negativa, aumenta la disociacin y produce
un cido ms fuerte. Los sustituyentes con grupos atraedores de electrones dispersan la carga
negativa, estabilizan al anin y aumentan la acidez. Los sustituyentes con liberacin de electrones en
cambio, aumentan la carga negativa, desestabilizan al anin y entonces reducen la acidez.
Este efecto inductivo puede ser muy grande si estn presentes uno o ms grupos que atraen electrones
en el tomo de carbono .
CH3 COOH
pKa= 4,74
Cl 2CH
ClCH2 COOH
pKa= 2,86
COOH
Cl 3C
COOH
pKa= 0,64
pKa= 1,26
sustituyentes en el tomo de carbono son los ms eficaces para aumentar la fuerza de un cido. Los
sustituyentes ms distantes tienen efectos mucho ms pequeos sobre la acidez, mostrando que los
efectos inductivos decrecen rpidamente con la distancia.
Cl
H3C
CH2 CH
pKa= 2,86
O
C
OH
H3C
Cl
CH CH2
pKa= 4,05
Cl
OH
H2C
O
CH2 CH2
pKa= 4,52
OH
H3C
(CH2)7
(CH2)7
COOH
H
H
cido oleco (cis-9-octadecanoico)
H2/Ni
alta presin
O2
Co(OCOCH3)3; CH3COOH
COOH
COOH
Preparacin
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4.- Carbonatacin de
los reactivos de Grignard:
La primera etapa se parece al ataque nucleoflico que sufren los aldehdos y cetonas.
La diferencia esta en la 2 etapa, donde en el caso de los aldehdos y cetonas el
Los cloruros de cido son los derivados ms reactivos, mientras que el acido
carboxlico es el menos reactivo.
Un cloruro de cido se prepara por sustitucin del -OH del cido por un
-Cl. Con este fin se emplean a menudo los siguientes reactivos: cloruro
de tionilo (SOCl2), cloruro de oxalilo (COCl)2, PCl3 o PCl5.
O
R
O
OH
SOCl 2
CH2 CH2 C
OH
+
Cl
SO2
HCl
O
CH2 CH2 C
PCl 5
Cl
+
POCl 3
HCl
Conversin a steres
(Esterificacin de Fischer)
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Un cido carboxlico se convierte directamente en un ster al calentarlo con un alcohol en presencia de un poco de cido mineral, generalmente H2 SO 4 o HCl seco (esterificacin de Fischer), reaccin total:
Etapa 1. Protonacin
del grupo carboxilo
Etapa 3. Equilibrio cido base entre el cido carboxlico y el metxido. Este equilibrio muy favorable desplaza la reaccin
hacia el producto final.
Saponificacin de grasas.
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Reaccin de trans-esterificacin
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Objetivos de la Trans-esterificacin
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AGT- Salud
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Desde hace tiempo se conocen los efectos nocivos que tienen sobre la salud el consumo de alimentos con
alto contenido de cidos Grasos Trans (AGT), principalmente la relacin directa que se presenta entre
una dieta rica en AGT y el aumento del riesgo de padecer enfermedades cardiovasculares.
Esto se debe al impacto negativo que ocasionan sobre el metabolismo de los lpidos corporales:
aumentan los niveles de lipoprotenas de baja densidad (LDL o colesterolmalo), y disminuyen los
niveles de lipoprotenas de alta densidad (HDL o colesterol bueno).
Estudios recientes muestran adems que existe una correlacin positiva entre el consumo de AGT y el
BIBLIOGRAFIA
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